Articulo de referencia

Complejo de borilo de metal de transición

Estructura de los ligandos borilo en complejos metálicos. En química , un complejo de borilo de metal de transición es una especie molecular con un centro de boro formalmente an...

Estructura de los ligandos borilo en complejos metálicos.

En química , un complejo de borilo de metal de transición es una especie molecular con un centro de boro formalmente aniónico coordinado a un metal de transición . [ 1 ] Tienen la fórmula L n M-BR 2 o L n M-(BR 2 LB) (L = ligando, R = H, sustituyente orgánico, LB = base de Lewis ). Un ejemplo es (C 5 Me 5 )Mn(CO) 2 (BH 2 PMe 3 ) (Me = metilo ). [ 2 ] Estos compuestos, especialmente los derivados del catecolborano y el pinacolborano relacionado, son intermedios en reacciones de borilación catalizadas por metales de transición .

Estructura de ( PMe3 ) 4RhB ( pinacolato ) . [ 3 ] (código de color: rosa=B, azul verdoso=Rh, rojo=O, naranja=P).

Síntesis

La adición oxidativa es la principal vía para la formación de complejos de borilo metálico. Tanto los enlaces BH como BB se adicionan a complejos de metales de baja valencia. Por ejemplo, el catecolborano se adiciona oxidativamente al Pt(0) para dar el hidruro de borilo. [ 4 ]

C 6 H 4 O 2 BH + Pt (PR 3 ) 2 → C 6 H 4 O 2 B Pt (PR 3 ) 2 H

La adición de tetrafluoruro de diboro al complejo de Vaska produce el derivado de iridio(III) triborilo:

2  B 2 F 4 + IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 → Ir(BF 2 ) 3 (CO)(PPh 3 ) 2 + ClBF 2

Referencias

  1. Geoffrey J. Irvine; MJ Gerald Lesley; Todd B. Marder; Nicholas C. Norman; Craig R. Rice; Edward G. Robins; Warren R. Roper; George R. Whittell; L. James Wright (1998). "Compuestos de metales de transición-borilo: síntesis, reactividad y estructura". Chem. Rev. 98 ( 8): 2685– 2722. doi : 10.1021/cr9500085 . PMID 11848976 . 
  2. Staubitz, A.; Robertson, APM; Sloan, ME; Manners, I. (2010). "Adductos de amina y fosfina-borano: nuevo interés en moléculas antiguas". Chem. Rev. 110 ( 7): 4023– 4078. doi : 10.1021/cr100105a . PMID 20672859 . 
  3. C.Borner; K.Brandhorst; C.Kleeberg (2015). "Activación selectiva del enlace B–B en un diborano(4) asimétrico por [ (Me 3 P) 4 Rh–X ] (X = Me, OtBu): ¿un cambio de mecanismo?" . Dalton Trans . 44 (18): 8600– 8604. doi : 10.1039/C5DT00618J . PMID 25868980 . 
  4. Neeve, Emily C.; Geier, Stephen J.; Mkhalid, Ibraheem AI; Westcott, Stephen A.; Marder, Todd B. (2016). "Compuestos de diboro(4): de la curiosidad estructural al caballo de batalla sintético" . Chemical Reviews . 116 (16): 9091– 9161. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00193 . hdl : 1807/78811 . PMID 27434758 .