El sulfuro de cadmio es el compuesto inorgánico con la fórmula CdS. Es una sal amarilla. [ 4 ] Se presenta en la naturaleza con dos estructuras cristalinas diferentes como los minerales raros greenockita y hawleyita , pero es más frecuente como sustituyente de impureza en los minerales de zinc de estructura similar , esfalerita y wurtzita , que son las principales fuentes económicas de cadmio. Al ser un compuesto fácil de aislar y purificar, es la principal fuente de cadmio para todas las aplicaciones comerciales. [ 4 ] Su intenso color amarillo propició su adopción como pigmento para la pintura amarilla "amarillo cadmio" en el siglo XIX.
Producción
El sulfuro de cadmio se puede preparar mediante la precipitación de sales solubles de cadmio(II) con iones sulfuro. Esta reacción se ha utilizado para análisis gravimétricos y análisis inorgánicos cualitativos . [ 5 ] La ruta de preparación y el tratamiento posterior del producto afectan la forma polimórfica que se obtiene (es decir, cúbica frente a hexagonal). Se ha afirmado que los métodos de precipitación química dan como resultado la forma cúbica de blenda de zinc . [ 6 ]
La producción de pigmentos generalmente implica la precipitación de CdS, el lavado del precipitado sólido para eliminar las sales de cadmio solubles, seguido de la calcinación (tostación) para convertirlo a la forma hexagonal y, finalmente, la molienda para producir un polvo. [ 7 ] Cuando se requieren sulfuros y seleniuros de cadmio, el CdSe se coprecipita con el CdS y el sulfoselenuro de cadmio se crea durante la etapa de calcinación. [ 7 ]
El sulfuro de cadmio a veces se asocia con bacterias reductoras de sulfato. [ 8 ] [ 9 ]
Rutas para la obtención de películas delgadas de CdS
Se utilizan métodos especiales para producir películas de CdS como componentes en algunos fotorresistores y células solares. En el método de deposición por baño químico , se han preparado películas delgadas de CdS utilizando tiourea como fuente de aniones sulfuro y una solución tampón de amonio para controlar el pH: [ 10 ]
- Cd 2+ + H 2 O + (NH 2 ) 2 CS + 2 NH 3 → CdS + (NH 2 ) 2 CO + 2 NH 4 +
El sulfuro de cadmio se puede producir utilizando técnicas de epitaxia en fase de vapor metalorgánico y MOCVD mediante la reacción de dimetilcadmio con sulfuro de dietilo : [ 11 ]
- Cd ( CH3 ) 2 + Et2S → CdS + CH3CH3 + C4H10
Otros métodos para producir películas de CdS incluyen:
- Técnicas sol-gel [ 12 ]
- Pulverización catódica [ 13 ]
- Deposición electroquímica [ 14 ]
- Pulverización con sal de cadmio precursora, compuesto de azufre y dopante [ 15 ]
- Serigrafía utilizando una suspensión que contiene CdS disperso [ 16 ]
Reacciones
El sulfuro de cadmio se puede disolver en ácidos. [ 17 ]
- CdS + 2 HCl → CdCl₂ + H₂S
Cuando se irradian con luz soluciones de sulfuro que contienen partículas dispersas de CdS, se genera gas hidrógeno: [ 18 ]
- H₂S → H₂ + S ΔfH = +9,4 kcal / mol
El mecanismo propuesto implica los pares electrón/hueco creados cuando la luz incidente es absorbida por el sulfuro de cadmio [ 19 ] seguido de la reacción de estos con agua y sulfuro: [ 18 ]
- Producción de un par electrón-hueco
- CdS + hν → e − + h +
- Reacción del electrón
- 2e − + 2H 2 O → H 2 + 2OH −
- Reacción del agujero
- 2h + + S 2− → S
Estructura y propiedades físicas
El sulfuro de cadmio, al igual que el sulfuro de zinc , presenta dos formas cristalinas: la estructura hexagonal wurtzita , más estable (presente en el mineral greenockita ), y la estructura cúbica blenda de zinc (presente en el mineral hawleyita ). En ambas formas, los átomos de cadmio y azufre tienen una coordinación tetraédrica. [ 20 ] También existe una forma de alta presión con estructura de sal de roca de NaCl. [ 20 ]
El sulfuro de cadmio es un semiconductor de banda prohibida directa (banda prohibida de 2,42 eV ). [ 19 ] La proximidad de su banda prohibida a las longitudes de onda de la luz visible le confiere una apariencia coloreada. [ 4 ] Además de esta propiedad obvia, se producen otras propiedades:
- La conductividad aumenta cuando se irradia [ 19 ] (lo que lleva a su uso como fotorresistor ).
- Cuando se combina con un semiconductor de tipo p , el CdS es el componente principal de una celda fotovoltaica ( solar ). Una celda solar de CdS/ Cu₂S fue una de las primeras celdas eficientes que se reportaron (1954). [ 21 ] [ 22 ]
- Cuando se dopa con, por ejemplo, Cu + (" activador ") y Al 3+ ("coactivador"), el CdS emite luminiscencia bajo excitación con haz de electrones ( catodoluminiscencia ) y se utiliza como fósforo . [ 23 ]
- Ambos polimorfos son piezoeléctricos , y el hexagonal también es piroeléctrico . [ 24 ]
- Electroluminiscencia [ 25 ]
- Los cristales de CdS pueden actuar como medio de ganancia en láseres de estado sólido [ 26 ] [ 27 ]
- En forma de película delgada, el CdS se puede combinar con otras capas para su uso en ciertos tipos de células solares. [ 28 ] El CdS también fue uno de los primeros materiales semiconductores utilizados para transistores de película delgada (TFT). [ 29 ] Sin embargo, el interés en los semiconductores compuestos para TFT disminuyó considerablemente tras la aparición de la tecnología de silicio amorfo a finales de la década de 1970.
- Las películas delgadas de CdS pueden ser piezoeléctricas y se han utilizado como transductores que pueden operar a frecuencias en la región de los gigahercios.
- Las nanocintas de CdS muestran un enfriamiento neto debido a la aniquilación de fonones durante la luminiscencia anti-Stokes a ~510 nm. Como resultado, se ha demostrado una caída máxima de temperatura de 40 y 15 K cuando las nanocintas se excitan con un láser de 514 o 532 nm. [ 30 ]
Aplicaciones
Pigmento
El CdS se utiliza como pigmento en plásticos, mostrando buena estabilidad térmica, resistencia a la luz y a la intemperie, resistencia química y alta opacidad. [ 7 ] Como pigmento, el CdS se conoce como amarillo de cadmio (pigmento CI amarillo 37). [ 4 ] [ 31 ] Se producen aproximadamente 2000 toneladas anualmente desde 1982, lo que representa aproximadamente el 25 % del cadmio procesado comercialmente. [ 32 ]
Uso histórico en el arte
La disponibilidad comercial generalizada del sulfuro de cadmio desde la década de 1840 propició su adopción por parte de artistas, en particular Van Gogh , Monet (en su serie de Londres y otras obras) y Matisse ( Bañistas junto a un río, 1916-1919). [ 33 ] La presencia de cadmio en las pinturas se ha utilizado para detectar falsificaciones en cuadros supuestamente producidos antes del siglo XIX. [ 34 ]
Soluciones de CdS-CdSe
El CdS y el CdSe forman soluciones sólidas entre sí. Al aumentar la cantidad de seleniuro de cadmio , se obtienen pigmentos que tienden al rojo, por ejemplo, el pigmento CI naranja 20 y el pigmento CI rojo 108. [ 31 ] Estas soluciones sólidas son componentes de fotorresistencias (resistencias dependientes de la luz) sensibles a la luz visible y al infrarrojo cercano.
Seguridad
El sulfuro de cadmio es tóxico, especialmente peligroso cuando se inhala en forma de polvo, y los compuestos de cadmio en general se clasifican como carcinógenos . [ 35 ] Se han reportado problemas de biocompatibilidad cuando el CdS se usa como colorante en tatuajes . [ 36 ] El CdS tiene una LD50 de aproximadamente 7080 mg/kg en ratas, que es más alta que otros compuestos de cadmio debido a su baja solubilidad . [ 37 ]
Referencias
- ↑ Lide, David R. (1998). Manual de Química y Física (87.ª ed.). Boca Raton, FL: CRC Press. págs. 4–67 , 1363. ISBN 978-0-8493-0594-8.
- 1 2 Zumdahl, Steven S. (2009). Principios de química, 6.ª ed . Houghton Mifflin Company. pág. A21. ISBN 978-0-618-94690-7.
- 1 2 3 Guía de bolsillo del NIOSH sobre riesgos químicos. "#0087" . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- 1 2 3 4 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química inorgánica , Elsevier ISBN 0-12-352651-5
- ↑ Fred Ibbotson (2007), Análisis químico de materiales de acerías, Read Books, ISBN 1-4067-8113-4
- ↑ Paul Klocek (1991), Manual de materiales ópticos infrarrojos, CRC Press ISBN 0-8247-8468-5
- 1 2 3 Hugh MacDonald Smith (2002). Pigmentos de alto rendimiento . Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-30204-8.
- ↑ Larry L. Barton 1995 Bacterias reductoras de sulfato , Springer, ISBN 0-306-44857-2
- ↑ Sweeney, Rozamond Y.; Mao, Chuanbin; Gao, Xiaoxia; Burt, Justin L.; Belcher, Angela M.; Georgiou, George; Iverson, Brent L. (2004). "Biosíntesis bacteriana de nanocristales de sulfuro de cadmio" . Química y Biología . 11 (11): 1553– 9. doi : 10.1016/j.chembiol.2004.08.022 . PMID 15556006 .
- ↑ Oladeji, IO; Chow, L. (1997). "Optimización del sulfuro de cadmio depositado por baño químico". J. Electrochem. Soc . 144 (7): 7. CiteSeerX 10.1.1.563.1643 . doi : 10.1149/1.1837815 .
- ↑ Uda, H; Yonezawa, H; Ohtsubo, Y; Kosaka, M; Sonomura, H (2003). "Películas delgadas de CdS preparadas mediante deposición química de vapor organometálico". Solar Energy Materials and Solar Cells . 75 ( 1– 2): 219. Bibcode : 2003SEMSC..75..219U . doi : 10.1016/S0927-0248(02)00163-0 .
- ↑ Reisfeld, R (2002). "Partículas semiconductoras de tamaño nanométrico en vidrios preparados por el método sol-gel: sus propiedades ópticas y usos potenciales". Journal of Alloys and Compounds . 341 ( 1– 2): 56. doi : 10.1016/S0925-8388(02)00059-2 .
- ↑ Moon, B; Lee, J; Jung, H (2006). "Estudios comparativos de las propiedades de películas de CdS depositadas en diferentes sustratos mediante pulverización catódica por RF". Thin Solid Films . 511– 512: 299. Bibcode : 2006TSF...511..299M . doi : 10.1016/j.tsf.2005.11.080 .
- ↑ Goto, F; Shirai, Katsunori; Ichimura, Masaya (1998). "Reducción de defectos en películas delgadas de CdS depositadas electroquímicamente mediante recocido en O 2 ". Solar Energy Materials and Solar Cells . 50 ( 1– 4): 147. doi : 10.1016/S0927-0248(97)00136-0 .
- ↑ Patente estadounidense 4,086,101 Celdas fotovoltaicas, JF Jordan, CM Lampkin Fecha de emisión: 25 de abril de 1978
- ↑ Patente estadounidense 3.208.022 , Fotorresistor de alto rendimiento, YT Sihvonen, fecha de emisión: 21 de septiembre de 1965
- ↑ Wanrooij, PHP; Agarwal, Estados Unidos; Meuldijk, J.; Kasteren, JMN furgoneta; Lemstra, PJ (2006). "Extracción de pigmento CdS a partir de residuos de polietileno". Revista de ciencia aplicada de los polímeros . 100 (2): 1024. Código Bib : 2006JAPS..100.1024W . doi : 10.1002/aplicación.22962 .
- 1 2 Mario Schiavello (1985) Fotoelectroquímica, fotocatálisis y fotorreactores: fundamentos y desarrollos Springer ISBN 90-277-1946-2
- 1 2 3 D. Lincot, Gary Hodes, Deposición química en solución de películas semiconductoras y no metálicas: Actas del Simposio Internacional , The Electrochemical Society, 2006, ISBN 1-56677-433-0.
- 1 2 Wells AF (1984) Química inorgánica estructural, 5.ª edición, Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6
- ↑ Antonio Luque , Steven Hegedus, (2003), Manual de ciencia e ingeniería fotovoltaica , John Wiley and Sons, ISBN 0-471-49196-9.
- ↑ Reynolds, D.; Leies, G.; Antes, L.; Marburger, R. (1954). "Efecto fotovoltaico en sulfuro de cadmio". Physical Review . 96 (2): 533. Bibcode : 1954PhRv...96..533R . doi : 10.1103/PhysRev.96.533 .
- ↑ C. Fouassier, (1994), Luminiscencia en Enciclopedia de Química Inorgánica, John Wiley & Sons, ISBN 0-471-93620-0.
- ↑ Minkus, Wilfred (1965). "Dependencia de la temperatura del efecto piroeléctrico en el sulfuro de cadmio". Physical Review . 138 (4A): A1277– A1287. Bibcode : 1965PhRv..138.1277M . doi : 10.1103/PhysRev.138.A1277 .
- ↑ Smith, Roland (1957). "Electroluminiscencia de campo bajo en cristales aislantes de sulfuro de cadmio". Physical Review . 105 (3): 900. Bibcode : 1957PhRv..105..900S . doi : 10.1103/PhysRev.105.900 .
- ^ Akimov, Yu A; Burov, AA; Drozhbin, Yu A; Kovalenko, VA; Kozlov, SE; Kryukova, IV; Rodichenko, GV; Stepanov, BM; Yakovlev, VA (1972). "KGP-2: un láser de sulfuro de cadmio bombeado por haz de electrones". Revista soviética de electrónica cuántica . 2 (3): 284. Bibcode : 1972QuEle...2..284A . doi : 10.1070/QE1972v002n03ABEH004443 .
- ↑ Agarwal, Ritesh; Barrelet, Carl J.; Lieber, Charles M. (2005). "Lasing in Single Cadmium Sulfure Nanowire Optical Cavities". Nano Letters . 5 (5): 917– 920. arXiv : cond-mat/0412144v1 . Bibcode : 2005NanoL...5..917A . doi : 10.1021/nl050440u . PMID 15884894 . S2CID 651903 .
- ↑ Zhao, H.; Farah, Alvi; Morel, D.; Ferekides, CS (2009). "El efecto de las impurezas en el dopaje y el VOC de las células solares de película delgada de Cd Te /CDS". Thin Solid Films . 517 (7): 2365– 2369. Bibcode : 2009TSF...517.2365Z . doi : 10.1016/j.tsf.2008.11.041 .
- ↑ Weimer, Paul (1962). "El TFT: Un nuevo transistor de película delgada". Actas del IRE . 50 (6): 1462– 1469. doi : 10.1109/JRPROC.1962.288190 . S2CID 51650159 .
- ↑ Zhang, Jun (24 de enero de 2013). "Enfriamiento láser de un semiconductor por 40 kelvin". Nature . 493 (7433): 504– 508. Bibcode : 2013Natur.493..504Z . doi : 10.1038/nature11721 . PMID 23344360. S2CID 4426843 .
- 1 2 R. M. Christie 2001 Química del color , pág. 155 Royal Society of Chemistry ISBN 0-85404-573-2
- ↑ Karl-Heinz Schulte-Schrepping, Magnus Piscator "Cadmio y compuestos de cadmio" en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2007 Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002/14356007.a04_499 .
- ↑ Sidney Perkowitz, 1998, Empire of Light: A History of Discovery in Science and Art, Joseph Henry Press, ISBN 0-309-06556-9
- ↑ W. Stanley Taft, James W. Mayer, Richard Newman, Peter Kuniholm, Dusan Stulik (2000) La ciencia de las pinturas , Springer, ISBN 0-387-98722-3
- ↑ "CDC - SULFURO DE CADMIO - Fichas Internacionales de Seguridad Química - NIOSH" . 26 de junio de 2018. Archivado del original el 26 de junio de 2018.
- ↑ Bjornberg, A (septiembre de 1963). "Reacciones a la luz en tatuajes amarillos de sulfuro de cadmio". Arch Dermatol . 88 (3): 267–71 . doi : 10.1001/archderm.1963.01590210025003 . PMID 14043617 .
- ↑ "Sicherheitsdatenblatt" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 24 de julio de 2015.
Enlaces externos
- Información sobre el sulfuro de cadmio(II) en Webelements.
- Monografía de la IARC: "Cadmio y compuestos de cadmio". Último acceso: noviembre de 2005.
- Ficha Internacional de Seguridad Química 0404
- Inventario Nacional de Contaminantes - Cadmio y compuestos
- Internet de Defensa | Acerca de la Defensa | Informe de la Academia de Ciencias Médicas al Asesor Científico Jefe del Ministerio de Defensa sobre los ensayos de dispersión de sulfuro de zinc y cadmio realizados en el Reino Unido entre 1953 y 1964.
- Compuestos de cadmio
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