Hispanopedia WikiEl cloroacetaldehído es un compuesto orgánico con la fórmula ClCH₂CHO . Al igual que algunos compuestos relacionados, es un reactivo altamente electrófilo y un agente alquilante potencialmente peligroso . El compuesto no se encuentra normalmente en forma anhidra , sino como el hemiacetal (ClCH₂CH ( OH)) ₂O .
El cloroacetaldehído es un metabolito del fármaco antineoplásico ifosfamida y se cree que es responsable de parte de la toxicidad observada con este medicamento.
Síntesis y ocurrencia
El cloroacetaldehído hidratado se produce mediante la cloración de cloruro de vinilo acuoso :
- ClCH=CH2 + Cl2 + H2O → ClCH2CHO + 2 HCl
También se puede preparar a partir de acetato de vinilo [ 5 ] o mediante cloración cuidadosa de acetaldehído . [ 1 ] El bromoacetaldehído relacionado se prepara mediante bromación de acetato de vinilo . También forma rápidamente acetales en presencia de alcoholes. [ 6 ]
El cloroacetaldehído libre de agua se prepara a partir del hidrato mediante destilación azeotrópica con cloroformo , tolueno o tetracloruro de carbono . El cloroacetaldehído anhidro se convierte reversiblemente en poliacetales . [ 7 ] [ 1 ] En su lugar, se podrían utilizar derivados de cloroacetaldehído menos reactivos para obtener cloroacetaldehído o evitar por completo la formación de su intermedio: por ejemplo, el dimetilacetal de cloroacetaldehído (2-cloro-1,1-dimetoxietano) se hidroliza en condiciones ácidas para dar cloroacetaldehído, que luego puede reaccionar rápidamente con los otros reactivos [ 7 ] en lugar de polimerizarse.
En lo que respecta a su aparición en humanos, surge a través de la isomerización del óxido de cloroetileno , un metabolito del cloruro de vinilo . [ 8 ]
Reacciones
El cloroacetaldehído se hidrata fácilmente:
Al ser bifuncional, el cloroacetaldehído es un precursor de muchos compuestos heterocíclicos . Se condensa con derivados de tiourea para dar aminotiazoles . Esta reacción se utilizó en la preparación de sulfatiazol , uno de los primeros fármacos sulfamidas. [ 5 ] El cloroacetaldehído es un componente básico en la síntesis de los fármacos altizida , politiazida , brotizolam y ciclotizolam . [ 7 ] El cloroacetaldehído es un agente alquilante . Reacciona con adenosina y citidina para dar productos cíclicos que contienen un grupo imidazol fusionado . Esta reacción está relacionada con las posibles propiedades mutagénicas del cloroacetaldehído. [ 9 ]
Aspectos ambientales
El cloroacetaldehído es un metabolito en la degradación del 1,2-dicloroetano , que inicialmente se convierte en cloroetanol . Esta vía metabólica es relevante porque el 1,2-dicloroetano se produce a gran escala como precursor del cloruro de vinilo . [ 10 ]
Seguridad
El cloroacetaldehído es corrosivo para las membranas mucosas . Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias. [ 1 ]
Según datos recopilados en estudios en humanos en 1962, se encontró que la exposición a 45 ppm de cloroacetaldehído era desagradable y causaba irritación conjuntival en los sujetos. [ 11 ] La Administración de Seguridad y Salud Ocupacional estableció un límite de exposición permisible de 1 ppm (3 mg/m³ ) para la exposición al cloroacetaldehído. [ 12 ]
Véase también
Referencias
- 1 2 3 4 5 6 El índice de Merck . S Budavari, M O'Neil, A Smith (12.ª ed.). Merck. 1996. pág. 2108. ISBN 9780911910124.
{{cite book}}: CS1 mantenimiento: otros ( enlace ) - ↑ "Cloroacetaldehído" . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional. 4 de diciembre de 2014. Consultado el 20 de febrero de 2015 .
- ↑ "Cloroacetaldehído" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional .
- 1 2 3 Guía de bolsillo del NIOSH sobre riesgos químicos. "#0118" . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- ^ Jira , Reinhard; Kopp, Erwin; McKusick, Blaine C.; Röderer, Gerhard; Bosch, Axel; Fleischmann, Gerald (2007). "Cloroacetaldehídos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a06_527.pub2 . ISBN 978-3527306732.
- ↑ SM McElvain y D. Kundiger "Bromoacetal" Organic Syntheses 1943, volumen 23, pág. 8. doi : 10.15227/orgsyn.023.0008 .
- 1 2 3 Keiji, T (1992-10-30). "Compuestos α-clorocarbonílicos: su síntesis y aplicaciones (número conmemorativo dedicado al profesor Shigeo Tanimoto con motivo de su jubilación)". Boletín del Instituto de Investigación Química, Universidad de Kioto . 70 (3): 341. hdl : 2433/77455 . ISSN 0023-6071 .
- ↑ Swenberg, JA; Lu, K.; Moeller, BC; Gao, L.; Upton, PB; Nakamura, J.; Starr, TB (2011). "Adductos de ADN endógenos versus exógenos: su papel en la carcinogénesis, la epidemiología y la evaluación de riesgos" . Toxicological Sciences . 120 (Supl. 1): S130– S145. doi : 10.1093/toxsci/kfq371 . PMC 3043087. PMID 21163908 .
- ↑ Singer, B. (1996). "Daño al ADN: química, reparación y potencial mutagénico". Toxicología y farmacología regulatorias . 23 (1 Pt 1): 2– 13. doi : 10.1006/rtph.1996.0002 . PMID 8628915 .
- ↑ Janssen, DB; van der Ploeg, JR y Pries, F., "Genética y bioquímica de la degradación del 1,2-dicloroetano", Biodegradation, 1994, 5, 249-57. doi : 10.1007/BF00696463
- ↑ Documentación para concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH, por sus siglas en inglés)
- ↑ Guía de bolsillo del CDC - NIOSH sobre riesgos químicos
- Aldehídos
- Organocloruros
- Compuestos orgánicos con 2 átomos de carbono