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Articulo de referencia

cloruro de cromo(II)

blue solid (tetrahydrate)\n| Odor = Odorless\n| Density = 2.88 g/cm 3 (24 °C) \n| MeltingPtC = 824\n| MeltingPt_notes = anhydrous {{convert|51|C|F K}} tetrahydrate, decompo...

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El cloruro de cromo(II) describe compuestos inorgánicos con la fórmula Cr Cl 2 (H 2 O) n . El sólido anhidro es blanco cuando está puro, aunque las muestras comerciales suelen ser grises o verdes; es higroscópico y se disuelve fácilmente en agua para dar soluciones de color azul brillante, sensibles al aire, del tetrahidrato Cr(H 2 O) 4 Cl 2 . El cloruro de cromo(II) no tiene usos comerciales, pero se utiliza a escala de laboratorio para la síntesis de otros complejos de cromo.

Estructura y propiedades

Modelo de esferas y varillas del tetrahidrato de cloruro de cromo(II).

El CrCl₂ anhidro es blanco [ 6 ], sin embargo, las muestras comerciales suelen ser grises o verdes. Cristaliza en el grupo espacial Pnnm , que es una variante ortorrómbica distorsionada de la estructura del rutilo , lo que lo hace isoestructural al cloruro de calcio . Los centros de Cr son octaédricos , distorsionados por el efecto Jahn-Teller [ 7 ] .

El derivado hidratado, CrCl₂ ( H₂O ) ₄ , forma cristales monoclínicos con el grupo espacial P2₁ / c  . La geometría molecular es aproximadamente octaédrica y consta de cuatro enlaces Cr—O cortos (2,078 Å) dispuestos en una configuración plano-cuadrada y dos enlaces Cr—Cl más largos (2,758  Å) en una configuración trans. [ 3 ]

Síntesis

El CrCl 2 se produce reduciendo el cloruro de cromo(III) con hidrógeno a 500  °C:

2  CrCl₃ + H₂ → 2  CrCl₂ + 2  HCl

o por electrólisis.

A escala de laboratorio, el LiAlH 4 , el zinc y los reductores relacionados producen cloruro cromado a partir de precursores de cromo(III):

4 CrCl 3 + LiAlH 4 → 4 CrCl 2 + LiCl + AlCl 3 + 2 H 2
2 CrCl 3 + Zn → 2 CrCl 2 + ZnCl 2

El CrCl 2 también se puede preparar tratando una solución de acetato de cromo(II) con cloruro de hidrógeno : [ 6 ]

Cr 2 (OAc) 4 + 4 HCl → 2 CrCl 2 + 4 AcOH

El tratamiento del polvo de cromo con ácido clorhídrico concentrado produce un cloruro de cromo(II) hidratado azul, que puede convertirse en un complejo de acetonitrilo relacionado . [ 8 ]

Cr + n  H 2 O + 2  HCl → CrCl 2 (H 2 O) n + H 2

Reacciones

El potencial de reducción para Cr 3+ + e − ⇄ Cr 2+ es −0,41. Dado que el potencial de reducción de H + a H 2 en condiciones ácidas es +0,00, el ion cromoso tiene potencial suficiente para reducir ácidos a hidrógeno, aunque esta reacción no ocurre sin un catalizador.

Química orgánica

El cloruro de cromo(II) se utiliza como precursor de otros complejos de cromo inorgánicos y organometálicos. Los haluros de alquilo y los nitroaromáticos se reducen con CrCl₂ . La electronegatividad moderada del cromo y la variedad de sustratos que puede albergar el CrCl₂ hacen que los reactivos de organocromo sean muy versátiles sintéticamente. [ 9 ] Es un reactivo en la reacción de Nozaki-Hiyama-Kishi , un método útil para preparar anillos de tamaño mediano. [ 10 ] También se utiliza en la olefinación de Takai para formar yoduros de vinilo a partir de aldehídos en presencia de yodoformo . [ 11 ]

Referencias

  1. 1 2 3 4 5 6 7 8 Lide, David R., ed. (2009). CRC Handbook of Chemistry and Physics (90.ª  ed.). Boca Raton, Florida : CRC Press . ISBN 978-1-4200-9084-0.
  2. 1 2 3 4 5 Tracy, Joseph W.; Gregory, NW; Lingafelter, EC; Dunitz, JD; Mez, H.-C.; Rundle, RE; Scheringer, Christian; Yakel, HL; Wilkinson, MK (1961). "La estructura cristalina del cloruro de cromo(II)" . Acta Crystallographica . 4 (9): 927– 929. doi : 10.1107/S0365110X61002710 .
  3. 1 2 3 4 Schnering, HG von; Marca, B.-H. (1973). "Struktur und Eigenschaften des blauen Chrom (II) -cloruro-tetrahidratos CrCl 2 .4H 2 O". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 402 (2): 159– 168. doi : 10.1002/zaac.19734020206 .
  4. ↑ Sigma-Aldrich Co. , Cloruro de cromo(II) . Consultado el 4 de julio de 2014.
  5. 1 2 "MSDS de cloruro de cromo(II)" . fishersci.ca . Fisher Scientific . Consultado el 4 de julio de 2014 .
  6. 1 2 Riley, editado por Georg Brauer; traducido por Scripta Technica, Inc. Editor de la traducción: Reed F. (1963). Manual de Química Inorgánica Preparativa. Volumen 1 (2.ª ed.). Nueva York, NY: Academic Press. pág. 1337. ISBN   978-0121266011.{{cite book}}: Incompatibilidad de ISBN/Fecha ( ayuda ) ; |first=tiene nombre genérico ( ayuda ) CS1 maint: nombres múltiples: lista de autores ( enlace )
  7. ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. págs. 1021–1022 . doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  8. ↑ Holah, David G.; Fackler, John P. (1967). "Sales y complejos de cromo(II)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas. Vol. 10. págs. 26–35 . doi : 10.1002/9780470132418.ch4 . ISBN   9780470132418.
  9. ↑ (a) Kazuhiko Takai, K.; Loh, T.-P. "Cloruro de cromo(II)" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica John Wiley & Sons: Nueva York; 2005. doi : 10.1002/047084289X.rc166 . (b) Alois Fürstner, "Formación de enlaces carbono-carbono con reactivos de organocromo(III)" Chemical Reviews, 1999, 99 (4), 991–1046 doi : 10.1021/cr9703360
  10. ↑ (a) MacMillan, DWC; Overman, Larry E. "Síntesis total enantioselectiva de acetato de (−)-7-desacetoxialción. Primera síntesis de un diterpeno eunicelina" J. Am. Chem. Soc. 1995, 117 (41), 10391–10392. doi : 10.1021/ja00146a028 . (b) Lotesta, SD; Liu, J.; Yates, EV; Krieger, I.; Sacchettini, JC; Freundlich, JS; Sorensen, EJ "Ampliación de la clase de antibióticos pleuromutilina mediante síntesis química de novo" Chem. Sci. 2011, 2, 1258-1261. doi : 10.1039/C1SC00116G .
  11. ↑ Método simple y selectivo para la conversión de aldehídos (RCHO) -> (E)-haloalquenos (RCH:CHX) mediante un sistema de haloformo-cloruro de cromo K. Takai, K. Nitta, K. Utimoto J. Am. Chem. Soc.; 1986; 108(23); 7408-7410. doi : 10.1021/ja00283a046 .