Eliminación de Chugaev

La eliminación de Chugaev es una reacción química que implica la eliminación neta de agua de los alcoholes para producir alquenos . ^{[ 1 ]} El intermedio es un xantato . Recibe su nombre de su descubridor, el químico ruso Lev Chugaev , quien informó por primera vez la secuencia de reacción en 1899.

En el primer paso, se forma una sal de xantato a partir del alcóxido y el disulfuro de carbono (CS₂ ₎ . Con la adición de yodometano , el alcóxido se transforma en un éster de metil xantato. Al calentarse a unos 200 °C, este éster se descompone por una eliminación intramolecular . En un estado de transición cíclico de 6 miembros, el átomo de hidrógeno se elimina del átomo de carbono β al oxígeno del xantato en una eliminación syn . El subproducto se descompone en sulfuro de carbonilo (OCS) y metanotiol .

La eliminación de Chugaev tiene un mecanismo similar al de otras reacciones de eliminación térmica, como la eliminación de Cope y la pirólisis de ésteres . Los xantatos suelen experimentar eliminación entre 120 y 200 °C, mientras que los ésteres generalmente requieren entre 400 y 500 °C y los óxidos de amina reaccionan habitualmente entre 80 y 160 °C. Por lo tanto, la descomposición de los xantatos es ventajosa porque las condiciones más suaves minimizan las reacciones secundarias, como la isomerización de alquenos . ^{[ 1 ]}

En el desarrollo de la regla de Cram , la asignación estructural de los productos de reacción se realizó aplicando la eliminación de Chugaev, en la que el isómero treo reacciona con el isómero cis del -α-metil- estilbeno y el isómero eritro con la versión trans. ^{[ 2 ]}

Reacción de Chugaev por inducción asimétrica de Cram

Véase también

desoxigenación de Barton-McCombie

Referencias

1 2 Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 1520, ISBN 978-0-471-72091-1
↑ Cram, Donald J.; Elhafez, Fathy Ahmed Abd (1952). "Estudios en estereoquímica. X. La regla del "control estérico de la inducción asimétrica" en la síntesis de sistemas acíclicos". Journal of the American Chemical Society . 74 (23): 5828– 5835. Bibcode : 1952JAChS..74.5828C . doi : 10.1021/ja01143a007 .

Latscha, Hans P. (2002). Chemie-Basiswissen . Berlín: Springer.
L. Tschugaeff (1900). "Ueber das Thujen, ein neues bicyclisches Terpen" . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 33 (3): 3118– 3126. doi : 10.1002/cber.19000330363 .

Enlaces externos

Animación del mecanismo de eliminación de Chugaev

[March-1] 1 2 Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 1520, ISBN 978-0-471-72091-1

[2] Cram, Donald J.; Elhafez, Fathy Ahmed Abd (1952). "Estudios en estereoquímica. X. La regla del "control estérico de la inducción asimétrica" en la síntesis de sistemas acíclicos". Journal of the American Chemical Society . 74 (23): 5828– 5835. Bibcode : 1952JAChS..74.5828C . doi : 10.1021/ja01143a007 .

[ 1 ]

[ 2 ]