Reacción de afrontamiento

La reacción de Cope o eliminación de Cope , desarrollada por Arthur C. Cope , es la reacción de eliminación de un N-óxido a un alqueno y una hidroxilamina . ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]}

Normalmente, el óxido de amina se prepara a partir de la amina correspondiente con un peróxido de hidrógeno o un oxidante similar . La eliminación propiamente dicha solo requiere calor.

A modo de ejemplo se muestra una síntesis de metilenociclohexano : ^{[ 5 ]}

La reacción procede a través de la vía E _i , con un estado de transición intramolecular cíclico de 5 miembros . En consecuencia, el producto de eliminación siempre es syn y rara vez ocurre con anillos de 6 miembros . ( Los anillos con 5 , 7 o más miembros experimentan la reacción sin problemas). ^{[ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]}

Esta reacción orgánica está estrechamente relacionada con la eliminación de Hofmann ,pero la base es parte del grupo saliente . Los sulfóxidos pueden sufrir una reacción esencialmente idéntica para producir ácidos sulfénicos , lo cual es importante en la química antioxidante del ajo y otros allium . Los selenóxidos también sufren eliminaciones de selenóxido .

Se ha descrito la eliminación inversa o retro-Cope, en la que una hidroxilamina N,N-disustituida reacciona con un alqueno para formar un N-óxido terciario. ^{[ 9 ] [ 10 ]} La reacción es una forma de hidroaminación y puede extenderse al uso de hidroxilamina no sustituida, en cuyo caso se producen oximas . ^{[ 11 ]}