cloruro de hexaaminocobalto(III)

El cloruro de hexaaminocobalto(III) es el compuesto químico con la fórmula [Co(NH₃ ₎ ₆ _] Cl₃ _. Es la sal de cloruro del complejo de coordinación [Co(NH₃ ₎ ₆ _] ³⁺ ^, considerado un "complejo de Werner" arquetípico, llamado así en honor al pionero de la química de coordinación, Alfred Werner . El catión en sí es un complejo de amina metálica con seis ligandos de amonio unidos al ion cobalto(III) .

[Co(NH₃ ₎ ₆ _] ³⁺ ^es diamagnético, con un centro octaédrico 3d⁶ ^{de Co(III)} de bajo espín . El catión obedece la regla de los 18 electrones y se considera un ejemplo clásico de un complejo metálico inerte al intercambio. Como manifestación de su inercia, [Co(NH₃ ₎ ₆ _] Cl₃ _puede recristalizarse sin cambios a partir de ácido clorhídrico concentrado : el NH₃ _está tan fuertemente unido a los centros de Co(III) que no se disocia para permitir su protonación. ^{[ 1 ]} En contraste, los complejos de amina metálica lábiles, como [Ni(NH₃ ₎ ₆ _] Cl₂ _, reaccionan rápidamente con ácidos, lo que refleja la labilidad de los enlaces Ni(II)–NH₃ _. Al calentarse, el hexaaminocobalto(III) comienza a perder algunos de sus ligandos de amina, produciendo finalmente un oxidante más fuerte.

Los iones cloruro en [Co(NH₃ ₎ ₆ _] Cl₃ _pueden intercambiarse con diversos aniones como nitrato , bromuro , yoduro y sulfamato para obtener el derivado [Co(NH₃)₆]X₃ correspondiente _. Estas _sales son _de color naranja o amarillo brillante y presentan distintos grados de solubilidad en agua. El ion cloruro también puede intercambiarse con aniones más complejos, como el hexatiocianatocromato(III), dando lugar a un compuesto rosa con la fórmula [Co(NH₃ ₎ ₆ _] [Cr(SCN) _₆ ], o con el ion ferricianuro .

El [Co(NH₃ ₎ ₆ _] Cl₃ _se prepara tratando cloruro de cobalto(II) con amoníaco y cloruro de amonio , seguido de oxidación. Los oxidantes incluyen peróxido de hidrógeno u oxígeno en presencia de un catalizador de carbón. ^{[ 1 ]} Esta sal parece haber sido descrita por primera vez por Fremy. ^{[ 2 ]}

La sal de acetato se puede preparar mediante oxidación aeróbica de acetato de cobalto(II) , acetato de amonio y amoníaco en metanol. ^{[ 3 ]} La sal de acetato es altamente soluble en agua hasta un nivel de 1,9  M (20  °C), frente a 0,26  M para el tricloruro.

[Co(NH₃ ₎ ₆ _] ³⁺ ^es un componente de algunos métodos de biología estructural (especialmente para ADN o ARN , donde los iones positivos estabilizan la estructura terciaria del esqueleto de fosfato), para ayudar a resolver sus estructuras mediante cristalografía de rayos X ^{[ 4 ]} o resonancia magnética nuclear . ^{[ 5 ]} En el sistema biológico, los contraiones serían más probablemente Mg²⁺ ^, pero los átomos pesados ​​de cobalto (o a veces iridio , como en PDB : 2GIS ) proporcionan dispersión anómala para resolver el problema de fase y producir un mapa de densidad electrónica de la estructura. ^{[ 6 ]}

El [Co(NH₃ ₎ ₆ _] ³⁺ ^se utiliza para investigar el ADN . El catión induce la transición de la estructura del ADN de la forma B clásica a la forma Z. ^{[ 7 ]}

• cloruro de tris(etilendiamina)cobalto(III)