Adición Syn y Anti

En química orgánica , _la adición syn y anti son diferentes maneras en que las moléculas sustituyentes pueden añadirse a un alqueno ( R₂C =CR₂ ₎ o a un alquino ( RC≡CR ). Los conceptos de adición syn y anti se utilizan para caracterizar las diferentes reacciones de la química orgánica, reflejando la estereoquímica de los productos de una reacción.

El tipo de adición que se produce depende de múltiples factores de la reacción y se define por la orientación final de los sustituyentes en la molécula original . Las adiciones syn y anti están relacionadas con la regla de Markovnikov para la orientación de una reacción, que se refiere a la preferencia de enlace de diferentes sustituyentes por diferentes carbonos en un alqueno o alquino. ^{[ 1 ]} Para que una reacción siga la regla de Markovnikov, el carbocatión intermedio del mecanismo de reacción debe estar en el carbono más sustituido, lo que permite que el sustituyente se enlace al carbocatión más estable y al carbono más sustituido. ^{[ 2 ]}

La adición syn es la adición de dos sustituyentes al mismo lado (o cara ) de un doble enlace o triple enlace , lo que resulta en una disminución del orden de enlace pero un aumento en el número de sustituyentes. ^{[ 3 ]} Generalmente, el sustrato será un alqueno o un alquino . Un ejemplo de adición syn sería la oxidación de un alqueno a un diol mediante un agente oxidante adecuado como el tetróxido de osmio , OsO ₄ , o el permanganato de potasio , KMnO ₄ . ^{[ 4 ]}

La adición anti es directamente opuesta a la adición syn. En la adición anti, dos sustituyentes se añaden a lados (o caras) opuestos de un doble o triple enlace, lo que nuevamente resulta en una disminución del orden de enlace y un aumento en el número de sustituyentes. El ejemplo clásico de esto es la bromación (cualquier halogenación ) de alquenos. ^{[ 5 ]} Una reacción de adición anti da como resultado un isómero trans de los productos, ya que los sustituyentes se encuentran en caras opuestas del enlace.

Dependiendo del doble enlace del sustrato, la adición puede tener diferentes efectos sobre la molécula. Tras la adición a un alqueno de cadena lineal como el eteno (C₂H₄ ₎ , el alcano resultante rotará rápida y libremente alrededor de su enlace sigma simple en condiciones normales (es decir, a temperatura ambiente ). Por lo tanto _, generalmente se puede ignorar si los sustituyentes se añaden al mismo lado (syn) o a lados opuestos (anti) de un doble enlace debido a la rotación libre. Sin embargo, si es necesario tener en cuenta la quiralidad o la orientación absoluta específica de los sustituyentes, conocer el tipo de adición es importante. A diferencia de los alquenos de cadena lineal, la adición syn de cicloalquenos permite la adición estable de sustituyentes al mismo lado del anillo, donde permanecen juntos. La estructura de anillo cíclico bloqueado impide la rotación libre.

La eliminación syn y la eliminación anti son los procesos inversos de la adición syn y anti. Estos dan como resultado un nuevo doble enlace, como en la eliminación E _i .

• IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (2006 – ) " endo, exo, syn, anti ". doi : 10.1351/goldbook.E02094