Hispanopedia Wiki
Articulo de referencia

catalizador CBS

Corey – Bakshi – Catalizador Shibata El catalizador CBS o catalizador Corey - Bakshi - Shibata es un catalizador asimétrico derivado de la prolina . Tiene múltiples aplicaciones...

Hispanopedia WikiContenido en espanolLectura gratuita
Corey – Bakshi – Catalizador Shibata

El catalizador CBS o catalizador Corey - Bakshi - Shibata es un catalizador asimétrico derivado de la prolina . Tiene múltiples aplicaciones en reacciones orgánicas , como la reducción CBS , las reacciones de Diels-Alder y las cicloadiciones (3+2). La prolina, un compuesto quiral natural , es fácilmente accesible y económico. Transfiere su estereocentro al catalizador , el cual, a su vez, dirige selectivamente una reacción orgánica hacia uno de dos enantiómeros posibles . Esta selectividad se debe a la tensión estérica en el estado de transición , que se desarrolla para un enantiómero pero no para el otro.

Síntesis

El catalizador CBS se puede preparar a partir de difenilprolinol , [ 1 ] condensado con un ácido fenilborónico , o con borano (como se muestra a continuación). El catalizador CBS luego forma un complejo in situ con borano para dar el catalizador activo. [ 2 ]

Usar

A continuación se muestra el esquema general para la síntesis orgánica de un catalizador CBS. La primera etapa de la secuencia de reacción comienza con la deshidratación azeotrópica de un ácido borónico ( 1 ), como uno basado en tolueno, para obtener una boroxina ( 2 ). Esta boroxina reacciona con el derivado de prolina ( 3d ) para formar el catalizador CBS de oxazaborolidina básica ( 4 ). La oxazaborolidina fue desarrollada inicialmente como agente reductor de cetonas por el laboratorio de Itsuno, por lo que se la conoce más propiamente como oxazaborolidina Itsuno-Corey . El derivado de prolina 3d se prepara en una etapa separada mediante una reacción de Grignard con el reactivo de Grignard 3c y el éster de prolina 3b . Se puede obtener una sal de ácido de Lewis superácido ( 6 ) con la ayuda del ácido trifluorometanosulfónico ( 5 ). Existen muchos otros catalizadores similares con diferentes derivados de estos reactivos.

Referencias

  1. ↑ Corey, EJ; Bakshi, RK; Shibata S. (1987). "Reducción de cetonas altamente enantioselectiva de borano catalizada por oxazaborolidinas quirales: Mecanismo e implicaciones sintéticas". J. Am. Chem. Soc. 109 (18): 5551. Bibcode : 1987JAChS.109.5551C . doi : 10.1021/ja00252a056 . ISSN 0002-7863 . 
  2. ↑ Lohray, BB; Bhushan, V. (1992). "Oxazaborolidinas y dioxaborolidinas en catálisis enantioselectiva". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 31 (6): 729– 730. doi : 10.1002/anie.199207291 . ISSN 0570-0833 . 
  • S. Itsuno; K. Ito; A. Hirao; S. Nakahama (1983). "Reducción asimétrica de cetonas aromáticas con el reactivo preparado a partir de (S) - (–) -2-amino-3-metil-1,1-difenilbutan-1-ol y borano". J. química. Soc., Química. Comunitario. 8 (8): 469. doi : 10.1039/c39830000469 .
  • EJ Corey , S. Shibata, RK Bakshi (1988). "Una ruta eficiente y catalíticamente enantioselectiva para (S)-(−)-feniloxirano". J. Org. Chem. 53 (12): 2861– 2863. doi : 10.1021/jo00247a044 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  • EJ Corey; Takanori Shibata; Thomas W. Lee (2002). "Reacciones de Diels-Alder asimétricas catalizadas por una oxazaborolidina quiral activada con ácido triflico". J. Am. Chem. Soc. 124 (15): 3808– 3809. doi : 10.1021/ja025848x . PMID 11942799 .