violeta croconato

El croconato violeta o 1,3-bis(dicianoetileno)croconato es un anión divalente con fórmula química C₁₁ N₄ O ²⁻ ₃ o ((N≡C−)₂C=)₂(C₅O₃)²⁻. Es uno de losaniones pseudo-oxocarbonados, ya que puede describirse como un derivado delanión oxocarbonadocroconatoC₅ O ²⁻ ₅ mediante la sustitución de dosde oxígenoporgruposdicianometileno =C(−C≡N)₂. Su nombre sistemático es3,5-bis(dicianometileno)-1,2,4-trionato. El términovioleta de croconatocomode colorantese refiere específicamente a lasaldipotásicaK₂ C₁₁ N₄ O₃ .

El anión fue sintetizado y caracterizado por Alexander Fatiadi en 1978. Obtuvo la sal de potasio tratando croconato de dipotasio K₂ C₅ O₅ conmalononitriloen solución acuosa a 80–90 °C. ^{[ 1 ]} La sal dipotásica cristaliza del agua como undihidratoen agujas metálicas de color azul intenso. Las soluciones acuosas tienen un color violeta intenso y tiñen fuertemente la piel. ^{[ 1 ]}

El anión violeta croconato es la base conjugada del ácido violeta crocónico C.₁₁ H₂ N₄ O₃ , también obtenido por Fatiadi en 1978 mediante el tratamiento de la sal de potasio conácidoclorhídrico. Es un sólido cristalino naranja que se funde a 260–270_la piel. Es fuertemente ácido (pKa1=0,32_±0,02,pKa2=1,02 ± 0,02). A partir de este ácido se pueden preparar otrasde metales alcalinos. El ácido no se puede preparar directamente a partirdel ácido crocónicoy el malononitrilo;azul de croconato. ^{[ 1 ]}      

Las sales de croconato violeta son colorantes con fuertes absorciones en la región UV-visible . Las soluciones del ácido o de la sal dipotásica tiñen intensamente la piel. ^{[ 1 ]} Conserva el carácter aromático y algunas otras propiedades del anión croconato. ^{[ 2 ]}

Las sales de violeta de croconato también poseen interesantes propiedades electroquímicas , semiconductoras y fotofísicas , y han sido objeto de investigación en química supramolecular . ^{[ 3 ]} La sal de dipotasio, por ejemplo, es un semiconductor con una conductividad eléctrica de 2  ×  10 ⁻⁴  S  cm ⁻¹ . ^{[ 1 ]}

La sal de litio es muy soluble en agua. ^{[ 1 ]} La sal de rubidio Rb₂ C₁₁ N₄ O₃ y la salmixta de rubidio-potasioRb_1,4 K_0,6 °C₁₁ N₄ O₃ cristalizan como dihidratosazul oscuroen elgrupo espacialtriclínico , con la misma estructura. En estos sólidos, el anión violeta de croconato es casi plano, con los grupos dicianometileno ligeramente torcidos fuera del plano medio. Elaromáticodel núcleo de croconato se conserva o incluso se ve potenciado, conelectrones π. Latetra-n-butilamonio(N(C₄ H₉ )₄)₂C₁₁ N₄ O₃ es un sólido verde metálico anhidro, estable hasta 225 °C, que es altamente soluble en disolventes orgánicos (a diferencia de la sal dipotásica). ^{[ 4 ]}

Las sales mixtas de potasio y de ciertos cationes lantánidos trivalentes ( lantano , neodimio , gadolinio y holmio ) presentan cierto grado de interacciones de apilamiento π ; es decir, los electrones π de los anillos de croconato en una capa forman enlaces débiles con los de las capas adyacentes. ^{[ 5 ]} En la sal de tetrabutilamonio anhidra, los aniones están separados por más de 12 Å y no se produce apilamiento π. ^{[ 4 ]} 

• 2-(dicianoetileno)croconato
• Croconato azul , 1,2,3-tris(dicianoetileno)croconato
• 1,2-bis(dicianometilen)cuadrado
• 1,3-bis(dicianometilen)cuadrado