Ciclotetradecaheptano

El ciclotetradecaheptaeno , a menudo denominado [14]anuleno , es un hidrocarburo con fórmula molecular C ₁₄ H ₁₄ , que jugó un papel importante en el desarrollo de criterios ( regla de Hückel ) para la aromaticidad , una propiedad estabilizadora de importancia central en la química orgánica física . Forma cristales aciculares de color rojo oscuro. ^[1]

Estructura y aromaticidad

Aunque el anillo conjugado del anuleno [14] contiene 4 electrones n +2, solo exhibe evidencia limitada de ser aromático. No se ajusta completamente a la regla de Hückel porque ninguno de sus isómeros cis / trans puede adoptar una conformación completamente plana debido al hacinamiento de los hidrógenos interiores. ^[2] Hay evidencia de que tiene dos formas isoméricas de estabilidad comparable ( trans , cis , trans , cis , trans , trans , cis - con cuatro hidrógenos interiores (mostrados en el cuadro de información) y trans , cis , trans , cis , trans , cis , cis- con tres hidrógenos interiores) que se interconvierten rápidamente a temperatura ambiente pero se pueden observar a baja temperatura por RMN. ^[3] Su espectro de RMN de ¹ H muestra evidencia de corrientes de anillo aromático que resultan en un desplazamiento hacia arriba del campo para los hidrógenos interiores. Por el contrario, los correspondientes anulenos [12] y [16], que son débilmente antiaromáticos o no aromáticos, tienen hidrógenos interiores desplazados hacia abajo. Sin embargo, a diferencia del indudablemente aromático anuleno [18] , el anuleno [14] no posee la característica aromática de estabilidad química, y se descompone rápidamente cuando se expone a la luz y al aire. ^[4]

Referencias

^ ab Chiang, Chian C.; Paul, Iain C. (1972). "Estructura cristalina y molecular del [14]anuleno". J. Am. Chem. Soc. 94 (13): 4741–4743. doi :10.1021/ja00768a058.
^ GM Badger. Carácter aromático y aromaticidad . Cambridge University Press. pág. 96.
^ H., Lowry, Thomas (1987). Mecanismo y teoría en química orgánica . Richardson, Kathleen Schueller. (3.ª ed.). Nueva York: Harper & Row. ISBN 0060440848.OCLC 14214254 .{{cite book}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
^ Sondheimer, Franz; Gaoni, Yehiel (1960). "Compuestos macrocíclicos insaturados. XV. Ciclotetradecaheptaeno". Revista de la Sociedad Química Americana . 82 (21): 5765–5766. doi :10.1021/ja01506a061.

[cryst-1] Chiang, Chian C.; Paul, Iain C. (1972). "Estructura cristalina y molecular del [14]anuleno". J. Am. Chem. Soc. 94 (13): 4741–4743. doi :10.1021/ja00768a058.

[2] GM Badger. Carácter aromático y aromaticidad . Cambridge University Press. pág. 96.

[3] H., Lowry, Thomas (1987). Mecanismo y teoría en química orgánica . Richardson, Kathleen Schueller. (3.ª ed.). Nueva York: Harper & Row. ISBN 0060440848.OCLC 14214254 .{{cite book}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )

[4] Sondheimer, Franz; Gaoni, Yehiel (1960). "Compuestos macrocíclicos insaturados. XV. Ciclotetradecaheptaeno". Revista de la Sociedad Química Americana . 82 (21): 5765–5766. doi :10.1021/ja01506a061.