Dennis P. Curran

Curran es conocido por su trabajo pionero en radicales orgánicos y ciclaciones radicalarias , especialmente orientadas a la síntesis orgánica. Antes de la década de 1980, los radicales se descuidaban porque se creía que eran demasiado reactivos y poco selectivos para su uso en síntesis orgánica. Curran transformó las reacciones en cascada de radicales (también llamadas reacciones en tándem o reacciones en dominó) en herramientas poderosas para la síntesis de productos naturales. Su síntesis total de hirsuteno en 1985, ^{[ 4 ] [ 5 ]} la primera de muchas síntesis de este tipo con reacciones radicalarias en cascada, se considera hoy un clásico. ^{[ 6 ]}

Curran también revitalizó las reacciones de radicales por transferencia de átomos. Estas reacciones también se denominan reacciones de adición de Kharasch (o a veces reacciones de Curran-Kharasch). Morris S. Kharasch descubrió y fue pionero en las reacciones de adición por transferencia de átomos de halógeno en un período inicial de auge a finales de la década de 1940 y en la de 1950. Unos 40 años después, Curran describió nuevas reacciones rápidas que involucran la transferencia de yodo, la transferencia de bromo y la transferencia de grupos funcionales, y que abarcan la adición de radicales (ATRA), la ciclación (ATRC) y la anulación. Introdujo las lámparas solares como herramientas convenientes para la fotoiniciación de las reacciones ATRA y ATRC. ^{[ 7 ]} Curran también es pionero en reacciones de radicales estereoselectivas y reacciones de translocación de radicales.

Las reacciones de radicales se consideran hoy en día herramientas poderosas para la síntesis de productos naturales y otras moléculas orgánicas. ^{[ 8 ]} El trabajo de Curran ayudó a revelar muchas de las características que ahora se consideran distintivas de las reacciones de radicales orgánicos. La economía sintética es un atractivo primordial. Los grupos protectores y los grupos funcionales activadores suelen ser superfluos ( economía atómica ). Además, se pueden formar varios enlaces simultáneamente (economía de pasos/recipientes). Otras características incluyen fiabilidad, predictibilidad, selectividad, tolerancia a grupos funcionales e inercia al agua y otros disolventes próticos. Una síntesis de 1991 del importante agente anticancerígeno camptotecina ilustra muchas de estas características. La síntesis se lleva a cabo en seis pasos centrados en una reacción de radicales en cascada que forma tres enlaces y dos anillos. No hay grupos protectores, ni transformaciones de grupos funcionales, ni reducciones, y solo una oxidación. ^{[ 9 ]}

Curran también ha sido pionero en muchos aspectos del campo relativamente joven de la química fluorada . Ampliando el concepto inicial de catálisis bifásica fluorada de 1995, ^{[ 10 ]} introdujo los conceptos de marcaje fluorado y síntesis fluorada en 1997 ^{[ 11 ]} bajo la nueva forma de separaciones a nivel de estrategia. ^{[ 12 ]} Curran introdujo reacciones fluoradas ligeras, reacciones trifásicas fluoradas, reacciones de desaparición de fase fluorada (con Ilhyong Ryu) y síntesis de mezclas fluoradas (o FMS). La FMS es el primer ejemplo de síntesis en fase de solución con marcaje de separación, ^{[ 13 ]} y se ha utilizado para hacer muchos análogos y estereoisómeros de productos naturales complejos. Las técnicas de FMS permiten hacer de 4 a 16 análogos o isómeros en una sola síntesis. Curran también introdujo la extracción en fase sólida fluorada, una técnica de separación simple que permitió mucho trabajo posterior. La versión de alta resolución de la técnica, la cromatografía fluorada, es la base de la FMS.