Reacción de desulfonación

En química orgánica , la reacción de desulfonación es la hidrólisis de ácidos aril y naftil sulfónicos : ^{[ 1 ]}

RC ₆ H ₄ SO ₃ H + H ₂ O → RC ₆ H ₅ + H ₂ SO ₄

Es lo contrario de la sulfonación . ^{[ 2 ]} La temperatura de desulfonación se correlaciona con la facilidad de la sulfonación.

Esta reactividad se aprovecha en la preparación regioespecífica de compuestos aromáticos disustituidos y trisustituidos. El método explota el efecto meta-director del grupo ácido sulfónico. Por ejemplo , el 2-clorotolueno se puede preparar mediante la cloración del ácido p-toluenosulfónico , seguida de hidrólisis. El método también es útil para la preparación de 2,6- dinitroanilina ^{[ 3 ]} y 2-bromofenol a través del ácido fenol-2,4-disulfónico ^{[ 4 ] .}

En algunos casos, la sulfonación produce un producto disulfonado, que puede ir seguido de una monodesulfonación para obtener un producto monosulfonado distinto. El ácido 2-hidroxinaftaleno-4-sulfónico se prepara mediante la desulfonación del ácido 2-hidroxinaftaleno-4,8-disulfónico, que a su vez se produce por disulfonación del 2-naftol . ^{[ 5 ]}

En contraste con la desulfonación catalizada por ácido, se encuentra la fusión alcalina de sulfonatos de arilo, que se utiliza para preparar fenoles :

ArSO ₃ Na + 2 NaOH → ArONa + Na ₂ SO ₃ + H ₂ O (Ar = arilo)

ArONa + H ⁺ → ArOH + Na ⁺

La primera etapa en la fusión alcalina implica la disolución del ácido arilsulfónico o sal de arilsulfonato en una base de metal alcalino concentrada o incluso fundida, como una mezcla de hidróxido de sodio e hidróxido de potasio a altas temperaturas, digamos 250 °C. ^{[ 6 ]} Un proceso comercial es la preparación de ácido 1-hidroxinaftaleno-5-sulfónico, un precursor de tintes y pigmentos, mediante el tratamiento de ácido 1,5-naftalenodisulfónico con hidróxido de sodio acuoso caliente .

• LF Fieser, EL Martin (1941). "2-Hidroxi-1,4-Naftoquinona" . Síntesis Orgánica . 21 : 56. doi : 10.15227/orgsyn.021.0056 .