Hispanopedia WikiLa desimetrización es una reacción química que convierte sustratos proquirales en productos quirales. Las desimetrizaciones son tan frecuentes que rara vez se describen como tales, excepto cuando proceden de forma enantioselectiva . Las reacciones enantioselectivas requieren catalizadores o reactivos quirales. [ 1 ] Según la IUPAC , la desimetrización implica "... la conversión de una entidad molecular proquiral en una quiral". [ 2 ]
Ejemplos
Los sustratos típicos son epóxidos , dioles , dienos y anhídridos de ácidos carboxílicos cíclicos . [ 1 ]
Un ejemplo es la conversión de cis-3,5-diacetoxiciclopenteno a monoacetato. Esta conversión en particular utiliza la enzima colinesterasa . [ 3 ]
En otro ejemplo, una imida cíclica simétrica se somete a una desprotonación asimétrica, lo que da como resultado un producto quiral con alta enantioselectividad. [ 4 ]
La hidrogenación parcial convierte el bencilo (PhC(O)C(O)Ph) en hidrobenzoína quiral . El proceso puede implementarse enantioselectivamente mediante hidrogenación por transferencia . [ 5 ]
- PhC(O)C(O)Ph + H 2 → PhCH(OH)C(O)Ph (Ph = C 6 H 5 )
El precursor bencilo tiene simetría C 2v , y el producto tiene simetría C 2 .
El ácido cítrico es también una molécula simétrica que puede desimetrizarse mediante metilación parcial.
La alcohólisis de anhídridos cíclicos puede realizarse de forma enantiosimétrica utilizando catalizadores de aminas quirales. [ 6 ]
Un ejemplo relacionado es la hidrólisis de diésteres proquirales catalizada por ácidos fosfóricos quirales . [ 7 ]
Consideraciones de simetría formal
Las desimetrizaciones implican la pérdida de un eje de rotación impropio (plano de simetría, centro de inversión, eje de rotación-reflexión). En otras palabras, las desimetrizaciones convierten precursores proquirales en productos quirales . [ 8 ]
Referencias
- 1 2 Willis, Michael C. "Desimetrización enantioselectiva" Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry 1999, pp. 1765-1784. doi : 10.1039/A906269B
- ↑ "desimetrización" . Libro de Oro de la IUPAC . 2014. doi : 10.1351/goldbook.D01623 .
- ↑ Donald R. Deardorff, Colin Q. Windham y Chris L. Craney "Hidrólisis enantioselectiva de cis-3,5-diacetoxiciclopenteno: acetato de (1R,4S)-(+)-4-hidroxi-2-ciclopentenilo" Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, pág. 487 (1998); Vol. 73, pág. 25 (1996).
- ↑ Vincent Rodeschini, Nigel S. Simpkins y Fengzhi Zhang "Desimetrización de una imida con anillo fusionado mediante una base de amida de litio quiral: formación del éster metílico del ácido (3as,7as)-2-[2-(3,4-dimetoxifenil)-etil]-1,3-dioxo-octahidro-isoindol-3a-carboxílico" Org. Synth. 2007, volumen 84, 306. doi : 10.15227/orgsyn.084.0306
- ^ Takao Ikariya, Shohei Hashiguchi, Kunihiko Murata y Ryōji Noyori (2005). "Preparación de (R, R) -hidrobenzoína ópticamente activa a partir de benjuí o bencilo" . Síntesis orgánicas : 10
{{cite journal}}: CS1 maint: nombres múltiples: lista de autores ( enlace ) . - ↑ Bolm, Carsten; Atodiresei, Iuliana; Schiffers, Ingo (2005). "Alcoholólisis asimétrica de meso-anhídridos mediada por alcaloides". Organic Syntheses . 82 : 120. doi : 10.15227/orgsyn.082.0120 .
- ↑ Wilent, Jennifer; Qabaja, G.; Petersen, KS (2016). "Síntesis enantioselectiva de lactonas α,α-disustituidas mediante una ciclación intramolecular catalizada por un ácido de Brønsted quiral" . Organic Syntheses . 93 : 75–87 . doi : 10.15227/orgsyn.093.0075 . PMC 5198840. PMID 28042185 .
- ↑ Terminología básica de estereoquímica , GP Moss Ed. Pure Appl. Chem., Vol. 68, No. 12, pp. 2193-2222, 1996 .
- Estereoquímica
- Fragmentos de estereoquímica