Hispanopedia WikiEl 1,2-bis(dimetilarsino)benceno ( diars ) es un compuesto organoarsénico con la fórmula C₆H₄ (As(CH₃ ) ₂ ) ₂ . La molécula consta de dos grupos dimetilarsino unidos a átomos de carbono adyacentes de un anillo de benceno . Es un ligando quelante en química de coordinación . Este aceite incoloro se abrevia comúnmente como "diars". [ 1 ]
Química de coordinación
Entre los ligandos organoarsénicos relacionados, pero no quelantes, se incluyen la trifenilarsina y la trimetilarsina . El trabajo sobre diars precedió al desarrollo de los ligandos difosfina quelantes como el dppe , que ahora son predominantes en la catálisis homogénea .
El diars es un ligando bidentado utilizado en química de coordinación. Fue descrito por primera vez en 1939, [ 2 ] pero fue popularizado por RS Nyholm por su capacidad para estabilizar complejos metálicos con estados de oxidación y números de coordinación inusuales, por ejemplo, TiCl4 ( diars) 2 . Los altos números de coordinación surgen porque el diars es bastante compacto y los enlaces As-M son largos, lo que reduce el apiñamiento en el centro metálico. En términos de estabilización de estados de oxidación inusuales, el diars estabiliza Ni(III), como en [NiCl2 ( diars) 2 ]Cl.
De interés histórico es el supuestamente diamagnético [Ni(diars) 3 ](ClO 4 ) 2 , obtenido calentando perclorato de níquel con diars. Los complejos octaédricos d 8 característicamente tienen estados fundamentales triplete, por lo que el diamagnetismo de este complejo era desconcertante. Posteriormente, mediante cristalografía de rayos X , se demostró que el complejo era pentacoordinado con la fórmula [Ni(triars)(diars)](ClO 4 ) 2 , donde triars es el ligando tridentado [C 6 H 4 As(CH 3 ) 2 ] 2 As(CH 3 ), que surge de la eliminación de trimetilarsina . [ 3 ] [ 4 ]
Preparación y manipulación
El diars se prepara mediante la reacción de orto -diclorobenceno y dimetilarseniuro de sodio: [ 5 ]
- C6H4Cl2 + 2 NaAs ( CH3 ) 2 → C6H4 ( As ( CH3 ) 2 ) 2 + 2 NaCl
Es un líquido incoloro. El oxígeno convierte los diars en dióxido, C 6 H 4 (As(CH 3 ) 2 O) 2 .
Referencias
- ↑ Holleman, AF; Wiberg, E. "Química Inorgánica" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ↑ Chatt , J.; Mann, FG "La síntesis de arsinas diterciarias. Formas meso y racémicas de compuestos de arsénico bis-4-covalentes" Journal of the Chemical Society, 1939, 610–615. doi : 10.1039/JR9390000610
- ↑ B. Bosnich, RS Nyholm, PJ Pauling, ML Tobe "Síntesis de una triarsina a partir de una diarsina catalizada por níquel(II)" J. Am. Chem. Soc. 1968, volumen 90, pp. 4741–4742. doi : 10.1021/ja01019a049
- ↑ Anthony Nicholl Rail; Algunas reacciones nuevas de un ligando de arsina diterciaria ; Tesis doctoral; University College London; 1973
- ↑ Feltham, RD; Silverthorn, W. " o -Fenilenobis(dimetilarsina)" Inorganic Syntheses 1967, Vol. X, pp. 159–164. doi : 10.1002/9780470132418.ch24
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