Condensación de Dieckmann

La condensación de Dieckmann es la reacción química intramolecular de diésteres con una base para dar β-cetoésteres. ^[¹^] Recibe su nombre del químico alemán Walter Dieckmann (1869–1925). ^[²^]^[³^] La reacción intermolecular equivalente es la condensación de Claisen . Las condensaciones de Dieckmann son rutas muy eficaces para anillos de 5, 6 y 7 miembros, pero poco eficientes para anillos más grandes. ^[⁴^]

Mecanismo de reacción

La desprotonación de un éster en la posición α genera un ion enolato que luego sufre un ataque nucleofílico 5-exo-trig para dar un enol cíclico. La protonación con un ácido de Brønsted-Lowry ⁽ por ejemplo, H₃O⁺ ) _reforma el β-cetoéster. ^[⁵^]

Debido a la estabilidad estérica de los anillos de cinco y seis miembros, estas estructuras se formarán preferentemente. Los diésteres 1,6 formarán β-cetoésteres cíclicos de cinco miembros, mientras que los diésteres 1,7 formarán β-cetoésteres de seis miembros. ^{[ 6 ]}

Lecturas adicionales

Dieckmann, W. Ber. 1894, 27 , 102 y 965
Dieckmann, W. Ber. 1900, 33 , 595 y 2670
Dieckmann, W. Ann. 1901, 317 , 51 y 93

Véase también

Referencias

↑ Davis, BR; Garrett, PJ Compr. Org. Synth. 1991, 2 , 806-829. (Reseña)
↑ Kwart, Harold; King, Kenneth (1969). "Reacciones de reordenamiento y ciclación de ácidos carboxílicos y ésteres". En S. Patai (ed.). Química de grupos funcionales de PATAI: Ácidos carboxílicos y ésteres (1969) . págs. 341–373 . doi : 10.1002/9780470771099.ch8 . ISBN 9780470771099.
↑ Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). "La condensación de Dieckmann (incluida la condensación de Thorpe-Ziegler)". Organic Reactions . 15 : 1–203 . doi : 10.1002/0471264180.or015.01 . ISBN 0471264180.
↑ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 1453, ISBN 978-0-471-72091-1
↑ Janice Gorzynski Smith (2007). Química orgánica (2.ª ed.). McGraw-Hill. págs. 932-933 . ISBN 978-0073327495.
↑ "Condensación de Dieckmann" . Portal de Química Orgánica.

[1] Davis, BR; Garrett, PJ Compr. Org. Synth. 1991, 2 , 806-829. (Reseña)

[2] Kwart, Harold; King, Kenneth (1969). "Reacciones de reordenamiento y ciclación de ácidos carboxílicos y ésteres". En S. Patai (ed.). Química de grupos funcionales de PATAI: Ácidos carboxílicos y ésteres (1969) . págs. 341–373 . doi : 10.1002/9780470771099.ch8 . ISBN 9780470771099.

[3] Schaefer, JP; Bloomfield, JJ (1967). "La condensación de Dieckmann (incluida la condensación de Thorpe-Ziegler)". Organic Reactions . 15 : 1–203 . doi : 10.1002/0471264180.or015.01 . ISBN 0471264180.

[4] Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 1453, ISBN 978-0-471-72091-1

[5] Janice Gorzynski Smith (2007). Química orgánica (2.ª ed.). McGraw-Hill. págs. 932-933 . ISBN 978-0073327495.

[6] "Condensación de Dieckmann" . Portal de Química Orgánica.

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