Dimetilfenilfosfina

La dimetilfenilfosfina es un compuesto organofosforado con la fórmula P(C ₆ H ₅ )(CH ₃ ) ₂ . El fósforo está unido a un grupo fenilo y dos grupos metilo , lo que la convierte en la alquilfosfina aromática más simple. Es un líquido incoloro sensible al aire. Pertenece a la serie (CH ₃ ) _3-n (C ₆ H ₅ ) ₂ P que también incluye n = 0 , n = 2 y n = 3 , que se emplean frecuentemente como ligandos en complejos de fosfinas metálicas .

La dimetilfenilfosfina se prepara mediante la reacción de haluro de metilmagnesio con diclorofenilfosfina .

(C ₆ H ₅ )Cl ₂ P + 2CH ₃ MgBr → (C ₆ H ₅ )(CH ₃ ) ₂ P + 2MgBrCl

La fosfina se purifica por destilación a presión reducida. ^{[ 1 ]} Una solución de (C ₆ H ₅ )(CH ₃ ) ₂ P en CDCl ₃ muestra señales de RMN de protón en δ 7.0-7.5 y un doblete en δ 1.2. El espectro de RMN de fósforo-31 muestra un singlete en -45.9 ppm en CDCl ₃ . ^{[ 2 ]}

La dimetilfenilfosfina es una molécula piramidal donde el grupo fenilo y dos grupos metilo están conectados al fósforo. Las longitudes y ángulos de enlace son los siguientes: PC _Me : 1,844, PC _Ph : 1,845 Å, CC: 1,401 Å, CH _Me : 1,090 Å, CH _Ph : 1,067 Å, ​​CPC: 96,9°, CPC (anillo): 103,4°, PCH: 115,2°. ^{[ 3 ]}

Cuando se unen a centros metálicos quirales, los grupos P-metilo son diastereotópicos y aparecen como dobletes separados en el espectro de RMN de ^1H .

La ν _CO de IrCl(CO)(PPh ₃ ) ₂ y IrCl(CO)(PMe ₂ Ph) ₂ se encuentra ambas en 1960  cm ⁻¹ , mientras que la ν _CO para IrCl(CO)(PMe ₃ ) ₂ se encuentra en 1938  cm ⁻¹ . ^{[ 4 ] [ 5 ]}

En términos de basicidad, la dimetilfenilfosfina es intermedia entre la trialquilfosfina y la trifenilfosfina: ^{[ 6 ] [ 7 ]}

• [HPEt ₃ ] ⁺ = 8,7
• [HPMe ₂ Ph] ⁺ = 6,8
• [HPPh ₃ ] ⁺ = 2,7

El ángulo de cono del ligando (θ) es el ángulo del vértice de un cono cilíndrico, centrado a 2,28 Å del centro del átomo de P. Sin embargo, el ángulo de cono de un ligando asimétrico no se puede determinar de la misma manera. Para determinar un ángulo de cono efectivo para un ligando asimétrico PX ₁ X ₂ X ₃ , se utiliza la siguiente ecuación:

${\displaystyle \theta ={\frac {2}{3}}\sum _{i=1}^{3}{\frac {\theta _{i}}{2}}}$

Donde θ _i representa el semiángulo.

Los ángulos resultantes para PMe₃ _, PMe₂Ph _y PPh₃ _son : PMe₃ ₌ 118°, _PMe₂Ph = 122°, PPh₃ ₌ 145°. Por lo tanto, PMe₂Ph _tiene un tamaño intermedio en relación con _PMe₃ y _PPh₃ . ^{[ 8 ]}