Escisión del glicol

La escisión del glicol es un tipo específico de oxidación en química orgánica . El enlace carbono-carbono en un diol vecinal (glicol) se rompe y, en su lugar, los dos átomos de oxígeno se unen mediante doble enlace a sus respectivos átomos de carbono. Dependiendo del patrón de sustitución en el diol, estos carbonilos serán cetonas y/o aldehídos . ^[¹^]

La escisión del glicol es importante para determinar las estructuras de los azúcares. Tras la escisión del glicol, se pueden examinar los fragmentos de cetona y aldehído y determinar la ubicación de los antiguos grupos hidroxilo. ^{[ 2 ]}

Reactivos

Los reactivos a base de yodo, como el ácido periódico (HIO₄ ₎ y el (diacetoxiyodo)benceno (PhI(OAc) _₂ ), se utilizan comúnmente. ^{[ 3 ]} Otro reactivo es el tetraacetato de plomo (Pb(OAc) _₄ ). ^{[ 4 ]} Estos métodos basados en I y Pb se denominan reacción de Malaprade y oxidación de Criegee , respectivamente. El primero se prefiere para soluciones acuosas, el segundo para soluciones no acuosas. ^{[ 1 ]}

Invariablemente se invocan intermedios cíclicos . El anillo se fragmenta, rompiéndose el enlace carbono-carbono y formándose grupos carbonilo.

El permanganato de potasio concentrado y caliente (KMnO₄ ₎ reacciona con un alqueno para formar un glicol. Tras esta dihidroxilación , el KMnO₄ _puede escindir el glicol para generar aldehídos o cetonas. Los aldehídos reaccionan posteriormente con el permanganato de potasio _, oxidándose para convertirse en ácidos carboxílicos . Controlar la temperatura, la concentración del reactivo y el pH de la solución permite evitar que la reacción continúe más allá de la formación del glicol.

Referencias

1 2 Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, págs. 1732-1733, ISBN 978-0-471-72091-1
↑ Wade LG. Química orgánica (6.ª ed.). Upper Saddle River, Nueva Jersey, 2005: Prentice Hall. págs. 358–361 , 489–490 . ISBN 0-13-147882-6.{{cite book}}: CS1 mantenimiento: ubicación ( enlace )
↑ Christopher R. Schmid, Jerry D. Bryant (1995). "D-(R)-Gliceraldehído acetónido". Síntesis orgánicas . 72 : 6. doi : 10.15227/orgsyn.072.0006 .
↑ Nicolaou KC, Adsool VA, Hale CR (abril de 2010). "Un procedimiento conveniente para la escisión oxidativa de enlaces olefínicos con PhI(OAc)2, NMO y OsO4 catalítico" . Organic Letters . 12 (7): 1552–5 . doi : 10.1021/ol100290a . PMC 2848477. PMID 20192259 .

Enlaces externos

www.cem.msu.edu
Oxidación con periodato de polisacáridos

[March-1] 1 2 Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, págs. 1732-1733, ISBN 978-0-471-72091-1

[2] Wade LG. Química orgánica (6.ª ed.). Upper Saddle River, Nueva Jersey, 2005: Prentice Hall. págs. 358–361 , 489–490 . ISBN 0-13-147882-6.{{cite book}}: CS1 mantenimiento: ubicación ( enlace )

[3] Christopher R. Schmid, Jerry D. Bryant (1995). "D-(R)-Gliceraldehído acetónido". Síntesis orgánicas . 72 : 6. doi : 10.15227/orgsyn.072.0006 .

[4] Nicolaou KC, Adsool VA, Hale CR (abril de 2010). "Un procedimiento conveniente para la escisión oxidativa de enlaces olefínicos con PhI(OAc)2, NMO y OsO4 catalítico" . Organic Letters . 12 (7): 1552–5 . doi : 10.1021/ol100290a . PMC 2848477. PMID 20192259 .

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