Hispanopedia Wiki
Articulo de referencia

dióxido de azufre

2 O 2 "},"ImageFile1":{"wt":"Disulfur-dioxide-3D-vdW-A.png"},"ImageName1":{"wt":"[[space-filling model]] of the disulfur dioxide molecule"},"IUPACName":{"wt":""},"OtherNames":{"...

Hispanopedia WikiContenido en espanolLectura gratuita

El dióxido de disulfuro , monóxido de azufre dimérico o dímero de SO es un óxido de azufre con la fórmula S₂O₂ . [ 2 ] El sólido es inestable y tiene una vida útil de unos pocos segundos a temperatura ambiente. [ 3 ]

Estructura

El dióxido de disulfuro adopta una estructura plana cis con simetría C 2v . La longitud del enlace S−O es de 145,8 pm, más corta que en el monóxido de azufre . La longitud del enlace S−S es de 202,45 pm y el ángulo O−S − S es de 112,7°. El S₂O₂ tiene un momento dipolar de 3,17 D. [ 4 ] Es una molécula de rotor asimétrico. [ 1 ] [ 5 ]   

El estado fundamental electrónico es un singlete, a diferencia del disulfuro o el dioxígeno . [ 6 ]

Formación

El monóxido de azufre (SO) se convierte en dióxido de disulfuro (S₂O₂ ) de forma espontánea y reversible. [ 4 ] Por lo tanto , la sustancia puede generarse mediante métodos que producen monóxido de azufre. El dióxido de disulfuro también se ha formado mediante una descarga eléctrica en dióxido de azufre . [ 5 ] Otro procedimiento de laboratorio consiste en hacer reaccionar átomos de oxígeno con sulfuro de carbonilo o vapor de disulfuro de carbono . [ 7 ]

Aunque la mayoría de las formas de azufre elemental ( S 8 y otros anillos y cadenas) no se combinan con SO 2 , el azufre atómico sí lo hace para formar monóxido de azufre, que se dimeriza: [ 8 ]

S + SO₂ → S₂O₂ ⇌ 2 SO 

El dióxido de disulfuro también se produce mediante una descarga de microondas en dióxido de azufre diluido en helio . [ 9 ] A una presión de 0,1 mmHg (13 Pa) , el cinco por ciento del resultado es S 2 O 2 . [ 10 ]  

El dióxido de disulfuro se forma transitoriamente cuando el sulfuro de hidrógeno y el oxígeno experimentan fotólisis instantánea . [ 11 ]

Se cree que durante la descomposición térmica de los tiosulfitos de alquilo vecinales cíclicos se forma un isómero ramificado con valencia isoelectrónica al SO₃ , S= SO₂ . [ 12 ]

Propiedades

La energía de ionización del dióxido de disulfuro es9,93 ± 0,02  eV . [ 7 ]

El dióxido de disulfuro absorbe a 320–400  nm, como se ha observado en la atmósfera de Venus , [ 13 ] y se cree que ha contribuido al efecto invernadero en ese planeta. [ 14 ]

Reacciones y descomposición

Aunque el dióxido de disulfuro existe en equilibrio con el monóxido de azufre , también reacciona con este último para formar dióxido de azufre y monóxido de disulfuro . [ 9 ] [ 15 ]

La descomposición del S₂O₂ se produce mediante la siguiente reacción de desproporción :

S 2 O 2 → SO 2 + 1/ 8 S 8

Complejos

S 2 O 2 puede ser un ligando con metales de transición. Se une en la posición η 2 -S–S con ambos átomos de azufre unidos al átomo del metal. [ 16 ] Esto se demostró por primera vez en 2003. El complejo de bis(trimetilfosfina) tiirano S -óxido de platino , cuando se calienta en tolueno a 110  °C pierde etileno y forma un complejo con S 2 O 2 : (Ph 3 P) 2 Pt(S 2 O 2 ). [ 17 ] Los átomos de iridio también pueden formar un complejo: cis -[(dppe) 2 IrS 2 ]Cl con periodato de sodio se oxida a [(dppe) 2 IrS 2 O] y luego a [(dppe) 2 IrS 2 O 2 ], donde dppe es 1,2-bis(difenilfosfino)etano . [ 18 ] [ 19 ] Esta sustancia tiene el S 2 O 2 en posición cis . Las mismas condiciones pueden formar un complejo trans , pero este contiene dos radicales SO separados . El complejo de iridio puede descomponerse con trifenilfosfina para formar óxido de trifenilfosfina y sulfuro de trifenilfosfina . [ 18 ]

Anión

El SSe ha observado el aniónradical 2 O − 2 en fase gaseosa. Puede adoptar unaformatrigonaldel SO3. [ 20 ]

Espectro

Microonda

En el Sistema Solar

Hay cierta evidencia de que el dióxido de disulfuro puede ser un componente menor en la atmósfera de Venus , y que puede contribuir sustancialmente al severo efecto invernadero del planeta . [ 13 ] No se encuentra en cantidades sustanciales en la atmósfera de la Tierra.

Referencias

  1. ^ Demaison , Jean; Vogt, Jürgen (2011). «836. O 2 S 2 Dióxido de disulfuro» (PDF) . Moléculas superiores asimétricas, parte 3 . Landolt-Börnstein: moléculas y radicales del grupo II. vol.  29D3. Saltador. pag.  492.doi : 10.1007 /978-3-642-14145-4_258 . ISBN 9783642141454.
  2. ↑ Holleman, Arnold F.; Wiber, Egon; Wiberg, Nils, eds. (2001). "Óxidos de azufre" . Química inorgánica . Academic Press. pág. 530. ISBN  9780123526519.
  3. ↑ Mitchell, Stephen C. (2004). Interacciones biológicas de los compuestos de azufre . CRC Press. pág. 7. ISBN  9780203362525.
  4. 1 2 Lovas, FJ (1974). "Estudios espectroscópicos del sistema de descarga de SO 2. II. Espectro de microondas del dímero de SO". The Journal of Chemical Physics . 60 (12): 5005. Bibcode : 1974JChPh..60.5005L . doi : 10.1063/1.1681015 .
  5. 1 2 3 Thorwirth, Sven; Theulé, P.; Gottlieb, CA; Müller, HSP; McCarthy, MC; Thaddeus, P. (2006). "Espectroscopia rotacional de S 2 O: satélites vibracionales, isótopos de 33 S y el espectro de ondas submilimétricas" (PDF) . Journal of Molecular Structure . 795 ( 1–3 ): 219–229 . Bibcode : 2006JMoSt.795..219T . doi : 10.1016/j.molstruc.2006.02.055 .
  6. ↑ Steudel, Ralf (2003). "Óxidos ricos en azufre S n O y S n O 2 ". En Steudel, Ralf (ed.). Temas de Química Actual. Vol. 231. Berlín: Springer. p. 211. doi : 10.1007/b11909 . ISBN   3-540-40378-7ISSN 0340-1022 . LCCN 74-644622 .​  
  7. 1 2 Cheng, Bing-Ming; Hung, Wen-Ching (1999). "Espectro de eficiencia de fotoionización y energía de ionización de S 2 O 2 ". The Journal of Chemical Physics . 110 (1): 188. Bibcode : 1999JChPh.110..188C . doi : 10.1063/1.478094 . ISSN 0021-9606 . 
  8. ^ Murakami, Yoshinori; Onishi, Shouichi; Kobayashi, Takaomi; Fujii, Nobuyuki; Isshiki, Nobuyasu; Tsuchiya, Kentaro; Tezaki, Atsumu; Matsui, Hiroyuki (2003). "Reacción a alta temperatura de S + SO 2 → SO + SO: Implicación de la formación de complejo intermedio S 2 O 2 ". La Revista de Química Física A. 107 (50): 10996– 11000. Código bibliográfico : 2003JPCA..10710996M . doi : 10.1021/jp030471i . ISSN 1089-5639 . 
  9. 1 2 Field, TA; Slattery, AE; Adams, DJ; Morrison, DD (2005). "Observación experimental de la captura disociativa de electrones en S 2 O y S 2 O 2 con un nuevo espectrómetro para moléculas inestables" (PDF) . Journal of Physics B: Atomic, Molecular and Optical Physics . 38 (3): 255– 264. Bibcode : 2005JPhB...38..255F . doi : 10.1088/0953-4075/38/3/009 . ISSN 0953-4075 . S2CID 122789729. Archivado del original (PDF) el 24-09-2015 . Recuperado el 13-05-2013 .  
  10. ^ Sahoo, Balaram; Nayak, Nimai Charan; Samantaray, Asutosh; Pujapanda, Prafulla Kumar (2012). Química Inorgánica . Aprendizaje de PHI. pag. 461.ISBN​  9788120343085. Consultado el 16 de mayo de 2013 .
  11. ↑ Compton, RG; Bamford, CH; Tipper, CFH (1972). "Oxidación de H₂S " . Reacciones de compuestos inorgánicos no metálicos . Cinética química integral. Elsevier. pág. 50. ISBN  9780080868011.
  12. ↑ Harpp, David N. (1997). "Las diatómicas de azufre". Fósforo, azufre y silicio . 120. Ámsterdam, NL: Gordon & Breach: 49. doi : 10.1080/10426509708545509 . 
  13. 1 2 Frandsen, BN; Wennberg, PO; Kjærgaard, HG (2016). "Identificación de OSSO como un absorbente de UV cercano en la atmósfera venusina" (PDF) . Geophysical Research Letters . 43 (21): 11146– 11155. Bibcode : 2016GeoRL..4311146F . doi : 10.1002/2016GL070916 .
  14. ↑ "Una molécula rara en Venus podría ayudar a explicar el clima del planeta" . CBC News . Consultado el 11 de noviembre de 2016 .
  15. ↑ Herron, JT; Huie, RE (1980). "Constantes de velocidad a 298 K para las reacciones SO + SO + M → (SO) 2 + M y SO + (SO) 2 → SO 2 + S 2 O". Chemical Physics Letters . 76 (2): 322– 324. Bibcode : 1980CPL....76..322H . doi : 10.1016/0009-2614(80)87032-1 . 
  16. ↑ Halcrow, Malcolm A.; Huffman, John C.; Christou, George (1994). "Síntesis, caracterización y estructura molecular del nuevo complejo S 2 O Mo(S 2 O)(S 2 CNEt 2 ) 3 ·1/2Et 2 O" (PDF) . Química Inorgánica . 33 (17): 3639– 3644. doi : 10.1021/ic00095a005 . ISSN 0020-1669 . Archivado del original (PDF) el 6 de noviembre de 2015. Recuperado el 13 de mayo de 2013 . 
  17. ↑ Lorenz, Ingo-Peter; Kull, Jürgen (1986). "Estabilización compleja del dióxido de disulfuro en la fragmentación del S -óxido de tiirano sobre bis(trifenilfosfano)platino(0)". Angewandte Chemie International Edition in English . 25 (3): 261– 262. doi : 10.1002/anie.198602611 . ISSN 0570-0833 . 
  18. 1 2 Schmid, Gunter; Ritter, Gunter; Debaerdemaeker, Tony (1975). "Die Komplexchemie niederer Schwefeloxide. II. Schwefelmonoxid und Dischwefeldioxid als Komplexliganden" [ La química compleja de los óxidos de azufre inferiores. II. Monóxido de azufre y dióxido de disulfuro como ligandos complejos ] . Chemische Berichte . 108 (9): 3008– 3013. doi : 10.1002/cber.19751080921 . ISSN 0009-2940 . 
  19. ↑ Nagata, K.; Takeda, N.; Tokitoh, N. (2003). "Oxidación inusual de complejos de dicalcogenuros de platino". Chemistry Letters . 32 (2): 170– 171. doi : 10.1246/cl.2003.170 . ISSN 0366-7022 . 
  20. ↑ Clements, Todd G.; Hans-Jürgen Deyerl; Robert E. Continetti (2002). "Dinámica de fotodesprendimiento disociativo de S2 O − 2 "(PDF).The Journal of Physical Chemistry A.106(2):279–284.Bibcode:2002JPCA..106..279C.doi:10.1021/jp013329v.ISSN1089-5639. Consultadoel 13-05-2013.