compuestos de einstenio

Los compuestos de einstenio son aquellos que contienen el elemento einstenio (Es). Estos compuestos suelen tener el einstenio en estado de oxidación +3 , o en algunos casos en estados de oxidación +2 y +4. Si bien el einstenio es relativamente estable, con vidas medias que oscilan entre los 20 días o más, estos compuestos no han sido estudiados en profundidad.

_El óxido de einstenio(III) (Es₂O₃ ₎ se obtuvo mediante la combustión de nitrato de einstenio(III). Forma cristales cúbicos incoloros, que se caracterizaron por primera vez a partir de muestras de microgramos de aproximadamente 30 nanómetros. ^{[ 11 ] [ 1 ]} Se conocen otras dos fases, monoclínica y hexagonal, para este óxido. La formación de una determinada fase de Es₂O₃ _{depende de la técnica de} preparación y del historial de la muestra, y no existe un diagrama de fases claro. Las interconversiones entre las tres fases pueden ocurrir espontáneamente, como resultado de la autoirradiación o el auto calentamiento. ^{[ 12 ]} La fase hexagonal es isotípica con el óxido de lantano, donde el ion Es³⁺ ^está rodeado por un grupo de iones ^O²⁻ con coordinación 6. ^{[ 2 ] [ 8 ]}

Los haluros de einstenio son conocidos por los estados de oxidación +2 y +3. ^{[ 10 ] [ 13 ]} El estado más estable es +3 para todos los haluros desde fluoruro hasta yoduro.

El fluoruro de einstenio(III) (EsF₃ ₎ puede precipitarse a partir de soluciones de cloruro de einstenio(III) mediante reacción con iones fluoruro . Un procedimiento de preparación alternativo consiste en exponer el óxido de einstenio(III) a trifluoruro de cloro (ClF₃ ₎ o gas F₂ _a una presión de 1 a 2 atmósferas y una temperatura entre 300 y 400  °C. La estructura cristalina del EsF₃ _es hexagonal, como en el fluoruro de californio(III) (CfF₃ ₎ , donde los iones Es³⁺ ^están coordinados ocho veces por iones flúor en una disposición de prisma trigonal bicapsulado . ^{[ 3 ] [ 14 ] [ 15 ]}

El cloruro de einstenio(III) (EsCl₃ ₎ se puede preparar mediante el recocido de óxido de einstenio(III) en atmósfera de vapores de cloruro de hidrógeno seco a unos 500  °C durante unos 20 minutos. Cristaliza al enfriarse a unos 425  °C en un sólido naranja con una estructura hexagonal de tipo _UCl₃ , donde los átomos de einstenio están coordinados nueve veces por átomos de cloro en una geometría de prisma trigonal tricapado. ^{[ 6 ] [ 14 ] [ 16 ]} El bromuro de einstenio(III) ₍ EsBr₃ ) es un sólido amarillo pálido con una estructura monoclínica de tipo AlCl₃ , donde los átomos de einstenio están coordinados octaédricamente por bromo (número _de coordinación 6). ^{[ 9 ] [ 14 ]}

Los compuestos divalentes de einstenio se obtienen reduciendo los haluros trivalentes con hidrógeno : ^{[ 17 ]}

2 EsX ₃ + H ₂ → 2 EsX ₂ + 2 HX, X = F, Cl, Br, I   

El cloruro de einstenio(II) (EsCl₂ ₎ , ^{[ 18 ]} el bromuro de einstenio(II) (EsBr₂ ₎ , ^{[ 19 ]} y el yoduro de einstenio(II) (EsI₂ ₎ [ ^{10 ] se} han producido y caracterizado mediante absorción óptica, sin que se disponga aún de información estructural. ^{[ 9 ]}

Entre los oxihaluros conocidos de einstenio se incluyen EsOCl, ^{[ 10 ]} EsOBr ^{[ 17 ]} y EsOI. ^{[ 10 ]} Estas sales se sintetizan tratando un trihaluro con una mezcla de vapor de agua y el haluro de hidrógeno correspondiente: por ejemplo, EsCl ₃ + H ₂ O/HCl para obtener EsOCl. ^{[ 20 ]}

La alta radiactividad del einstenio tiene un uso potencial en radioterapia , y se han sintetizado complejos organometálicos para administrar átomos de einstenio a un órgano apropiado del cuerpo. Se han realizado experimentos inyectando citrato de einstenio (así como compuestos de fermio) en perros. ^{[ 21 ]} El einstenio(III) también se incorporó a complejos quelatos de beta-dicetona , ya que complejos análogos con lantánidos mostraron previamente la luminiscencia excitada por UV más fuerte entre los compuestos organometálicos. Al preparar los complejos de einstenio, los iones Es ³⁺ se diluyeron 1000 veces con iones Gd ³⁺ . Esto permitió reducir el daño por radiación para que los compuestos no se desintegraran durante el período de 20 minutos requerido para las mediciones. La luminiscencia resultante de Es ³⁺ fue demasiado débil para ser detectada. Esto se explicó por las energías relativas desfavorables de los constituyentes individuales del compuesto que dificultaron la transferencia eficiente de energía de la matriz quelato a los iones Es ³⁺ . Se llegó a una conclusión similar para otros actínidos: americio, berkelio y fermio. ^{[ 22 ]}

Sin embargo, se observó luminiscencia de iones Es³⁺ ^{tanto en soluciones inorgánicas} de ácido clorhídrico como en soluciones orgánicas con ácido di(2-etilhexil)ortofosfórico. Presenta un pico ancho a unos 1064 nanómetros (semianchura de aproximadamente 100  nm) que puede excitarse resonantemente con luz verde (  longitud de onda de aproximadamente 495 nm). La luminiscencia tiene una vida media de varios microsegundos y un rendimiento cuántico inferior al 0,1 %. Las tasas de decaimiento no radiativo relativamente altas en Es³⁺ ^, en comparación con los lantánidos, se asociaron con la interacción más fuerte de los electrones f con los electrones internos de ^Es³⁺ . ^{[ 23 ]}

• compuestos de californio
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