Reacción de Elbs

La reacción de Elbs es una reacción orgánica que describe la pirólisis de una benzofenona sustituida con metilo en posición orto para formar un poliaromático condensado . La reacción recibe su nombre de su inventor, el químico alemán Karl Elbs , también responsable de la oxidación de Elbs . La reacción se publicó en 1884. ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]} Sin embargo, Elbs no interpretó correctamente el producto de la reacción debido a su desconocimiento de la estructura del naftaleno .

La reacción de Elbs permite la síntesis de sistemas aromáticos condensados. Como ya demostró Elbs en 1884, es posible obtener antraceno mediante deshidratación . También es factible obtener sistemas aromáticos más grandes, como el pentaceno . Esta reacción no se produce en una sola etapa, sino que primero da lugar al dihidropentaceno, que se deshidrogena en una segunda etapa con cobre como catalizador. ^{[ 4 ]}

Los compuestos acilo necesarios para esta reacción se pueden obtener mediante una acilación de Friedel-Crafts con cloruro de aluminio . ^{[ 2 ] [ 4 ]}

La reacción de Elbs a veces va acompañada de la eliminación de sustituyentes y puede no ser adecuada para poliaromáticos sustituidos. ^{[ 5 ]}

Se han sugerido más de tres mecanismos plausibles para la reacción de Elbs. ^{[ 5 ]} El primer mecanismo, sugerido por Fieser , comienza con una ciclación inducida por calor de la benzofenona, seguida de un desplazamiento de hidruro [1,3] para dar el compuesto. Una reacción de deshidratación luego produce el poliaromático.

Alternativamente, en el segundo mecanismo, debido a Cook, el compuesto aromático metilado primero sufre una tautomerización seguida de una reacción electrocíclica para dar el mismo intermedio, que luego sufre de manera similar un desplazamiento de hidruro [1,3] y deshidratación.

También se ha propuesto un tercer mecanismo, que implica la generación de radicales pirolíticos .

También es posible sintetizar compuestos heterocíclicos mediante la reacción de Elbs. En 1956 se publicó una reacción de Elbs de un derivado de tiofeno . El producto lineal esperado no se obtuvo debido a un cambio en el mecanismo de reacción tras la formación del primer intermedio, lo que provocó múltiples etapas de reacción de radicales libres . ^{[ 6 ]}