Ionización por electrospray extractiva

La ionización por electrospray extractiva ( EESI ) ^{[ 1 ] [ 2 ]} es una fuente de ionización ambiental de tipo pulverización ^{[ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]} en espectrometría de masas que utiliza dos aerosoles que colisionan, uno de los cuales se genera por electrospray . En la EESI estándar, las bombas de jeringa proporcionan los líquidos tanto para el electrospray como para la pulverización de la muestra. En la EESI de desorción neutra (ND-EESI), el líquido para el aerosol de la muestra se proporciona mediante un flujo de nitrógeno.

Un experimento ND-EESI es simple en concepto e implementación. Una  corriente de gas nitrógeno a temperatura ambiente (20 °C) fluye a través de una abertura estrecha (diámetro interno ~0,1  mm) para formar un chorro agudo dirigido a una superficie. Las moléculas de nitrógeno desorben los analitos de la superficie. El chorro está solo 2–3  mm por encima de la superficie, y el flujo de gas es de aproximadamente 200 mL/min con velocidades de gas de alrededor de 300  m/s. El área de muestra es de aproximadamente 10  mm² . ^{[ 8 ] Una carcasa opcional, generalmente hecha de vidrio, puede cubrir el área de muestreo para asegurar el} posicionamiento correcto del chorro de gas y la línea de transferencia de muestra. Un tubo transporta el aerosol neutro al rociador ESI.

La pulverización de la muestra en EESI produce un aerosol líquido con el analito en gotitas de muestra. ^{[ 9 ]} La pulverización ESI produce gotitas con protones. Las gotitas de muestra y las gotitas ricas en protones chocan entre sí. Cada gotita tiene propiedades: solubilidad del analito en el disolvente de la pulverización ESI y tensión superficial de la solución de pulverización y de la solución de muestra. Con propiedades diferentes, algunas colisiones no producen extracción porque las gotitas “rebotan”, pero con propiedades similares, algunas colisiones producen coalescencia y extracción líquido-líquido. El grado de extracción depende de la similitud de las propiedades.

Las técnicas de ionización ambiental son atractivas para muchas muestras debido a su alta tolerancia a mezclas complejas y a la rapidez de las pruebas. EESI se ha empleado para la caracterización rápida de objetos vivos, ^{[ 10 ]} proteínas nativas , ^{[ 11 ]} y biomarcadores metabólicos . ^{[ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]}

EESI se ha aplicado a muestras de alimentos , orina, suero, aliento exhalado y muestras de proteínas. En 2006 se informó sobre una investigación general de orina, suero, leche y leche en polvo. ^{[ 15 ]} En 2007 se informó sobre el análisis de aliento de ácido valproico con EESI. ^{[ 16 ]} La madurez de la fruta se clasificó con la combinación de EESI y análisis de componentes principales, ^{[ 17 ]} y poco después se analizaron muestras vivas. ^{[ 18 ]} Los perfumes se clasificaron con la combinación de EESI e iones característicos. ^{[ 13 ] [ 19 ]} En 2008 se realizó un monitoreo en línea. ^{[ 20 ]} En 2009 se detectó melamina en leche contaminada . ^{[ 21 ]} El análisis de aliento se realizó con la combinación de EESI y un espectrómetro de masas de trampa de iones. ^{[ 22 ]} Las bebidas, ^{[ 23 ] [ 24 ]} los medicamentos de venta libre, ^{[ 25 ]} las aguas residuales de uranilo, ^{[ 26 ] [ 27 ]} y el agua de acuicultura ^{[ 28 ]} se analizaron con EESI entre 2010 y 2016.

• Ionización secundaria por electrospray
• Espectrometría de masas en tándem