Parámetro Flack

En cristalografía de rayos X , el parámetro Flack es un factor utilizado para estimar la configuración absoluta de un modelo estructural determinado mediante el análisis de la estructura de un solo cristal.

En este enfoque, se determina la estructura absoluta de un cristal en un grupo del espacio de Sohncke . Los procesos utilizados para decidir la estructura absoluta utilizan el efecto de dispersión anómala. Si los factores de dispersión atómicos no tuvieran partes imaginarias , los pares de Friedel tendrían exactamente las mismas amplitudes (es decir, la intensidad de dispersión del plano cristalino (hkl) es igual a ). Sin embargo, los factores de dispersión atómicos tienen partes imaginarias debido al efecto de dispersión anómala, y la ley de Friedel se rompe por este efecto. ${\displaystyle |F(hkl)|^{2}}$${\displaystyle |F(-hkl)|^{2}}$

Existen varias formas de determinar la estructura absoluta mediante cristalografía de rayos X. Por ejemplo, una comparación de las intensidades de los pares de Bijvoet o de los factores R de las dos estructuras posibles puede sugerir la estructura absoluta correcta. Uno de los métodos más potentes y sencillos es utilizar el parámetro de Flack, porque este único parámetro indica claramente la estructura absoluta.

El parámetro Flack se calcula durante el refinamiento estructural utilizando la ecuación que se indica a continuación:

${\displaystyle \ I(hkl)=(1-x)|F(hkl)|^{2}+x|F(-hkl)|^{2}}$

donde x es el parámetro Flack, I es el cuadrado del factor de estructura observado escalado y F es el factor de estructura calculado.

Al determinar x para todos los datos, se suele encontrar que x está entre 0 y 1. Si el valor está cerca de 0, con una pequeña incertidumbre estándar , la estructura absoluta dada por el refinamiento de la estructura es probablemente correcta, y si el valor está cerca de 1, entonces la estructura invertida es probablemente correcta. Si el valor está cerca de 0,5, el cristal puede ser racémico o maclado. La técnica es más eficaz cuando el cristal contiene átomos tanto ligeros como pesados. Los átomos ligeros suelen mostrar solo un pequeño efecto de dispersión anómalo. En este caso, el parámetro Flack puede refinarse a un valor físicamente irreal (menor que 0 o mayor que 1) y no tiene significado.

Este parámetro, introducido por HD Flack ^[1], se convirtió en uno de los valores estándar que se verifican para estructuras con grupos espaciales no centrosimétricos.