Fluazifop

Fluazifop es el nombre común que utiliza la ISO ^{[ 3 ]} para un compuesto orgánico que se emplea como herbicida selectivo . ^{[ 4 ]} El ingrediente activo es el enantiómero 2R en su centro quiral , y este material se conoce como fluazifop-P cuando se utiliza en esa forma. Más comúnmente, se comercializa como su éster butílico , fluazifop-P butilo, bajo la marca Fusilade.

En la década de 1970, varias empresas agroquímicas trabajaban en el desarrollo de nuevos herbicidas complementarios a los auxínicos de ácido fenoxiacético, como el 2,4-D , que eran eficaces contra las malas hierbas de hoja ancha pero seguros para los cultivos de gramíneas, como los cereales. Por lo tanto, el objetivo era encontrar materiales que controlaran selectivamente las malas hierbas de gramíneas en cultivos de hoja ancha como el algodón y la soja.

En 1973, Hoechst AG registró patentes sobre una nueva clase de compuestos, los ariloxifenoxipropionatos , que mostraron dicha selectividad y condujeron a la comercialización del diclofop . Posteriormente, la empresa japonesa Ishihara Sangyo Kaisha (ISK) encontró una actividad biológica mejorada en un análogo, el clorazifop , que sustituyó la porción ariloxi del diclofop por un anillo de piridina que contenía los mismos dos sustituyentes de cloro. Esta área de investigación se volvió muy competitiva y, en un lapso de tres semanas entre sí, en 1977, ISK, Dow Chemicals e Imperial Chemical Industries (ICI) registraron patentes que cubrían otro grupo de análogos, con un grupo trifluorometilo (CF₃ ₎ en lugar de uno de los átomos de cloro en la piridina. Posteriormente, ISK e ICI otorgaron licencias cruzadas de su propiedad intelectual y comercializaron por primera vez el fluazifop como su éster butílico en 1981 bajo la marca Fusilade ^{[ 1 ],} mientras que Dow comercializó el haloxifop como su éster metílico. ^{[ 5 ]} Todos estos compuestos tienen un grupo aromático adicional unido al oxígeno en la posición para del anillo fenilo con su grupo OCH(CH _{3 )COOH y como clase se denominan "fops", en referencia a su característica común fenoxi-fenoxi [sic].} ^{[ 6 ]} (En otras palabras, los fops son un subtipo de herbicidas ACCasa, específicamente los ariloxifenoxipropionatos). ^{[ 7 ] [ 8 ] [ 9 ]}

La preparación del éster butílico de fluazifop como racemato se divulgó en patentes presentadas por ICI ^{[ 10 ]} e ISK. ^{[ 11 ]} La hidroquinona se combina para formar éteres con 2-cloro-5-trifluorometilpiridina y el éster butílico del ácido 2-bromopropiónico: estas reacciones de sustitución nucleofílica pueden realizarse en cualquier orden. El compuesto ahora se vende en su forma de un solo enantiómero por Syngenta y otros fabricantes. ^{[ 12 ]} Se produce a partir de materiales de partida quirales como la alanina y el ácido láctico . ^{[ 13 ]}

El fluazifop y otros herbicidas similares actúan inhibiendo la acetil-CoA carboxilasa (ACCase) de las plantas. ^{[ 14 ] [ 15 ] [ 6 ]} Su selectividad por las gramíneas se debe a que actúan sobre la isoforma plastídica de la enzima presente únicamente en estas especies, lo que los hace ineficaces contra las malas hierbas de hoja ancha y otros organismos, incluidos los mamíferos. ^{[ 16 ]} Cuando se aplica como éster, el metabolismo en la planta objetivo produce el ácido original, responsable de la acción herbicida. ^{[ 5 ]}

El Servicio Geológico de los Estados Unidos ha cartografiado el uso anual estimado de fluazifop en la agricultura estadounidense, indicando que en 2018 se aplicaron aproximadamente 200 000 libras (91 000 kg) , casi exclusivamente en soja. La cifra anterior, mucho mayor, se debe en parte a que el compuesto se utilizó inicialmente como racemato. ^{[ 17 ]} El herbicida también está registrado para su uso en la Unión Europea conforme al Reglamento CE 1107/2009. ^{[ 1 ] [ 18 ]} 

La DL50 del butilfluazifop-P es de 2451 _mg  /kg (ratas, vía oral), lo que significa que tiene baja toxicidad por ingestión oral. Se metaboliza en plantas y suelo al ácido original, fluazifop-P. ^{[ 1 ]} La reunión conjunta de la Organización Mundial de la Salud (OMS) y la Organización de las Naciones Unidas para la Alimentación y la Agricultura (FAO) sobre residuos de plaguicidas ha determinado que la ingesta diaria admisible de fluazifop es de 0-0,004  mg/kg de peso corporal. ^{[ 19 ]} La base de datos del Codex Alimentarius mantenida por la FAO enumera los límites máximos de residuos de fluazifop en varios productos alimenticios, algunos de los cuales se establecen en su  límite de detección de 0,01 mg/kg, mientras que otros son mucho más altos, incluyendo la soja a 15  mg/kg. ^{[ 20 ]}

El destino ambiental y la ecotoxicología del fluazifop-P se resumen en la base de datos de propiedades de plaguicidas ^{[ 1 ]} y el Servicio Forestal del USDA realizó una evaluación de riesgo muy exhaustiva del compuesto . ^{[ 21 ]}

Existen numerosos informes sobre especies de malezas que desarrollan resistencia al fluazifop ^{[ 22 ] [ 23 ]} y a otros inhibidores de la ACCasa ^{[ 8 ] [ 9 ]} . Estos casos son monitoreados por fabricantes, organismos reguladores como la EPA y el Comité de Acción contra la Resistencia a los Herbicidas (HRAC) ^{[ 24 ]} . En algunos casos, el riesgo de desarrollar resistencia puede reducirse mediante el uso de una mezcla de dos o más herbicidas que actúan sobre malezas relevantes, pero con mecanismos de acción distintos. El HRAC clasifica los ingredientes activos para facilitar este proceso.

• Rao, VS (29 de junio de 2017). Principios de la ciencia de las malas hierbas . CRC Press. pág.  555. ISBN 9781138401570.