Fulvio Cacace (fallecido el 1 de diciembre de 2003 [ 1 ] ) fue un químico italiano .
En 1963, mientras estaba en la Universidad Sapienza de Roma , ideó la técnica de desintegración para el estudio de radicales orgánicos y cationes carbenio . [ 2 ] [ 3 ] La técnica se basa en la preparación de compuestos que contienen el isótopo radiactivo tritio en lugar del hidrógeno común . Cuando el tritio sufre desintegración beta , se convierte en un átomo de helio-3 , que se separa de la molécula original, dejando atrás el catión o radical deseado.
Esta técnica ha permitido estudiar la química de un gran número de radicales e iones de este tipo, en todo tipo de entornos, incluyendo sólidos, líquidos y gases. En particular, ha aportado gran parte del conocimiento sobre la química del ion hidruro de helio , específicamente [ 3 He 3 H] + . [ 4 ] [ 5 ] [ 3 ]
Algunas publicaciones
- (1966) "Estudio de trazadores de las reacciones de intermedios iónicos formados por la desintegración nuclear de moléculas tritiadas. I. Metano-t4". [ 6 ]
- (1970) "Iones de carbonio gaseosos procedentes de la desintegración de moléculas tritiadas". [ 3 ]
- (1973) "Reacción en fase gaseosa de iones terc-butilo con arenos. Notable selectividad de un electrófilo cargado gaseoso ". [ 7 ]
- (1976) "Alquilación en fase gaseosa de xilenos por iones terc-butilo(1+)". [ 8 ]
- (1977) "Sustitución aromática en fase gaseosa. Comportamiento ambidentado del fenol frente a cationes t-C4H9+". [ 9 ]
- (1977) "Sustitución aromática en fase líquida mediante cationes metilo libres genuinos. Alquilación de benceno y tolueno". [ 10 ]
- (1978) "Sustituciones aromáticas por iones de descomposición [ 3 H 3 ]metilo. Un estudio comparativo del ataque en fase gaseosa y líquida sobre benceno y tolueno". [ 11 ]
- (1979) "Reacción en fase gaseosa de iones isopropilo libres con fenol y anisol ". [ 12 ]
- (1980) "Sustitución aromática en fase gaseosa. Un estudio comparativo de la alquilación de benceno y tolueno con iones C3H7+ a partir de la protonación de ciclopropano y propeno". [ 13 ]
- (1981) "Sustitución aromática en fase gaseosa. Alquilación de arenos por cationes C4H9+ gaseosos". [ 14 ]
- (1982) "Sobre la formación de iones aducto en la sustitución aromática en fase gaseosa". [ 15 ]
- (1982) "Alquilación de nitrilos con iones carbenio gaseosos. La reacción de Ritter en estado gaseoso diluido". [ 16 ]
- (1982) "Sustitución aromática en fase gaseosa. Alquilación de arenos por iones C4H9+ a partir de la protonación de alquenos y cicloalcanos C4 con ácidos de Brønsted gaseosos". [ 17 ]
- (1983) "Sustitución aromática en fase gaseosa. Selectividad intramolecular de la reacción de la anilina con electrófilos cargados". [ 18 ]
- (1984) "Reacciones en fase gaseosa de cationes fenilio libres con hidrocarburos C3H6". [ 19 ]
- (1985) "Selectividad intramolecular de la alquilación de anilinas sustituidas por cationes gaseosos". [ 20 ]
- (1986) "Dependencia de la temperatura del sustrato y selectividad posicional de la sustitución aromática por el catión terc-butilo gaseoso". [ 21 ]
- (1990) "Técnicas de desintegración nuclear en química iónica". [ 22 ]
- (1992) "Desplazamientos de protones en iones arenio gaseosos y su papel en la sustitución aromática en fase gaseosa por cationes libres Me3C+ y Me3Si+ [tert-butilo y trimetilsililo]". [ 23 ]
- (1993) "Transferencia de protones interanulares en iones arenio térmicos a partir de la alquilación en fase gaseosa de 1,2-difeniletano". [ 24 ]
Referencias
- ↑ " Fulvio Cacace ". Obituario publicado el 3 de diciembre de 2003; sitio web del diario italiano La Repubblica . Consultado el 23 de abril de 2019.
- ↑ Fulvio Cacace (1964): Actas de la Conferencia de 1963 sobre los Métodos para la Preparación y Almacenamiento de Moléculas Marcadas , Bruselas, página 179. Informe de Euratom EUR.1625.e.
- 1 2 3 Fulvio Cacace (1970): "Iones de carbonio gaseosos procedentes de la desintegración de moléculas tritiadas". Advances in Physical Organic Chemistry , volumen 8, páginas 79-149. doi : 10.1016/S0065-3160(08)60321-4
- ↑ Maurizio Speranza (1993): "Tritio para la generación de carbocationes". Chemical Reviews , volumen 93, número 8, páginas 2933–2980. doi : 10.1021/cr00024a010 .
- ↑ GP Akulov (1976): "Reacciones ion-moleculares iniciadas por la desintegración β del tritio en compuestos tritiados" ("Ionn-molekulyarnye reaktsii, initsiirovannye β-raspadom tritiya v tritirovannykh soedineniyakh"). Uspekhi Khimii (URSS), volumen 45, número 2, páginas 1970-1999. (Sin DOI).
- ↑ Fulvio Cacace, Giovanna Ciranni y Angelo Guarino (1966): «Estudio con trazadores de las reacciones de intermedios iónicos formados por la desintegración nuclear de moléculas tritiadas. I. Metano-t4». Journal of the American Chemical Society , volumen 88, número 13, páginas 2903-2907. doi : 10.1021/ja00965a004
- ↑ Fulvio Cacace y Pierluigi Giacomello (1973): «Reacción en fase gaseosa de iones terc-butilo con arenos. Notable selectividad de un electrófilo cargado gaseoso». Journal of the American Chemical Society , volumen 95, número 18, páginas 5851–5856. doi : 10.1021/ja00799a002
- ↑ Pierluigi Giacomello y Fulvio Cacace (1976): "Alquilación en fase gaseosa de xilenos mediante iones terc-butilo(1+)". Journal of the American Chemical Society , volumen 98, número 7, páginas 1823–1828. doi : 10.1021/ja00423a029
- ↑ Marina Attina, Fulvio Cacace, Giovanna Ciranni y Pierluigi Giacomello (1977): "Sustitución aromática en fase gaseosa. Comportamiento ambidentado del fenol frente a cationes t-C4H9+". Journal of the American Chemical Society , volumen 99, número 15, páginas 5022–5026. doi : 10.1021/ja00457a022 .
- ↑ Fulvio Cacace y Pierluigi Giacomello (1977): "Sustitución aromática en fase líquida mediante cationes metilo libres genuinos. Alquilación de benceno y tolueno". Journal of the American Chemical Society , volumen 99, número 16, páginas 5477–5478. doi : 10.1021/ja00458a040 .
- ↑ Fulvio Cacace y Pierluigi Giacomello (1978): "Sustituciones aromáticas por iones de descomposición [ ³H₃ ] metilo . Un estudio comparativo del ataque en fase gaseosa y líquida sobre benceno y tolueno". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2 , número 7, páginas 652-658. doi : 10.1039/P29780000652
- ^ Marina Attinà, Fulvio Cacace, Giovanna Ciranni y Pierluigi Giacomello (1979): "Reacción en fase gaseosa de iones isopropilo libres con fenol y anisol". Revista de la Sociedad Química, Perkin Transactions 2 , número 7, páginas 891-895. doi : 10.1039/P29790000891
- ↑ Marina Attina, Fulvio Cacace y Pierluigi Giacomello (1980): «Sustitución aromática en fase gaseosa. Estudio comparativo de la alquilación de benceno y tolueno con iones C3H7+ procedentes de la protonación de ciclopropano y propeno». Journal of the American Chemical Society , volumen 102, número 14, páginas 4768–4772. doi : 10.1021/ja00534a032
- ^ Fulvio Cacace, Giovanna Ciranni y Pierluigi Giacomello (1981): "Sustitución aromática en fase gaseosa. Alquilación de arenos por cationes gaseosos C4H9+". Revista de la Sociedad Química Estadounidense , volumen 103, número 6, páginas 1513–1516. doi : 10.1021/ja00396a035
- ↑ Fulvio Cacace (1982): "Sobre la formación de iones aducto en la sustitución aromática en fase gaseosa". Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2 , número 9, páginas 1129-1132. doi : 10.1039/P29820001129 .
- ↑ Fulvio Cacace, Giovanna Ciranni y Pierluigi Giacomello (1982): «Alquilación de nitrilos con iones carbenio gaseosos. La reacción de Ritter en estado gaseoso diluido». Journal of the American Chemical Society , volumen 104, número 8, páginas 2258-2261. doi : 10.1021/ja00372a025
- ↑ Fulvio Cacace, Giovanna Ciranni y Pierluigi Giacomello (1982): «Sustitución aromática en fase gaseosa. Alquilación de arenos por iones C4H9+ a partir de la protonación de alquenos y cicloalcanos C4 con ácidos de Brønsted gaseosos». Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2 , número 11, páginas 1129-1132. doi : 10.1039/P29820001129
- ↑ Marina Attina y Fulvio Cacace (): «Sustitución aromática en fase gaseosa. Selectividad intramolecular de la reacción de la anilina con electrófilos cargados». Journal of the American Chemical Society , volumen 105, número 5, páginas 1122-1126. doi : 10.1021/ja00343a009
- ↑ H. Colosimo, M. Speranza, F. Cacace, G. Ciranni (1984): "Reacciones en fase gaseosa de cationes fenilio libres con hidrocarburos C3H6", Tetrahedron , volumen 40, número 23, páginas 4873-4883. doi : 10.1016/S0040-4020(01)91321-3
- ↑ Marina Attina, Fulvio Cacace y Giulia De Petris (1085): «Selectividad intramolecular de la alquilación de anilinas sustituidas por cationes gaseosos». Journal of the American Chemical Society , volumen 107, número 6, páginas 1556-1561. doi : 10.1021/ja00292a017
- ↑ Fulvio Cacace y Giovanna Ciranni (1986): «Dependencia de la temperatura del sustrato y selectividad posicional de la sustitución aromática por el catión terc-butilo gaseoso». Journal of the American Chemical Society , volumen 108, número 5, páginas 887-890. doi : 10.1021/ja00265a006
- ↑ Fulvio Cacace (1990): "Técnicas de desintegración nuclear en química iónica". Science , volumen 250, número 4979, páginas 392-399. doi : 10.1126/science.250.4979.392 .
- ↑ Fulvio Cacace, Maria Elisa Crestoni y Simonetta Fornarini (1992): «Desplazamientos de protones en iones arenio gaseosos y su papel en la sustitución aromática en fase gaseosa por cationes libres Me3C+ y Me3Si+ [tert-butilo y trimetilsililo]». Journal of the American Chemical Society , volumen 114, número 17, páginas 6776–6784. doi : 10.1021/ja00043a024
- ↑ Fulvio Cacace, Maria Elisa Crestoni, Simonetta Fornarini y Dietmar Kuck (1993): «Transferencia de protones interanulares en iones arenio térmicos procedentes de la alquilación en fase gaseosa de 1,2-difeniletano». Journal of the American Chemical Society , volumen 115, número 3, páginas 1024-1031. doi : 10.1021/ja00056a029
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