Articulo de referencia

ácido perclórico

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El ácido perclórico es un ácido mineral con la fórmula H₂Cl₂O₄ . Es un oxoácido de cloro . Generalmente se encuentra en solución acuosa y este compuesto incoloro es un ácido más fuerte que el ácido sulfúrico , el ácido nítrico y el ácido clorhídrico . Es un potente oxidante en caliente, pero las soluciones acuosas de hasta aproximadamente el 70% en peso a temperatura ambiente son generalmente seguras, mostrando únicamente características de ácido fuerte y ninguna propiedad oxidante. El ácido perclórico es útil para la preparación de sales de perclorato , especialmente perclorato de amonio , un componente importante del combustible para cohetes . El ácido perclórico es peligrosamente corrosivo y forma fácilmente mezclas potencialmente explosivas . [ 5 ]

Historia

El ácido perclórico fue sintetizado por primera vez (junto con el perclorato de potasio ) por el químico austriaco Friedrich von Stadion y denominado " ácido clórico oxigenado " a mediados de la década de 1810. El farmacéutico francés Georges-Simon Serullas introdujo la denominación moderna junto con el descubrimiento de su monohidrato sólido, que confundió con un anhídrido . [ 6 ] Berzelius produjo ácido perclórico diluido mediante electrólisis del ácido clórico . A finales del siglo XIX, trabajadores alemanes y suecos comercializaron la electrólisis. [ 3 ]

Producción

El ácido perclórico acuoso se produce industrialmente mediante dos métodos. El método tradicional aprovecha la alta solubilidad acuosa del perclorato de sodio (209 g/100 ml de agua a temperatura ambiente). El tratamiento de estas soluciones con ácido clorhídrico produce ácido perclórico, precipitando cloruro de sodio sólido.

NaClO 4 + HCl → NaCl + HClO 4

El ácido concentrado puede purificarse por destilación . La ruta alternativa, que es más directa y evita las sales, implica la oxidación anódica del cloro acuoso en un electrodo de platino. [ 3 ] [ 7 ]

En el laboratorio, para síntesis a pequeña escala, se puede destilar a partir de una solución de perclorato de potasio en ácido sulfúrico. [ 8 ] También se puede sintetizar mediante el tratamiento de perclorato de bario con ácido sulfúrico , precipitando sulfato de bario y dejando ácido perclórico. Asimismo, se puede obtener mezclando ácido nítrico con perclorato de amonio y calentando mientras se añade ácido clorhídrico. La reacción produce óxido nitroso y ácido perclórico debido a una reacción simultánea que involucra al ion amonio , y se puede concentrar y purificar significativamente calentando los ácidos nítrico y clorhídrico restantes.

El ácido perclórico anhidro se sintetiza mediante la destilación al vacío de una mezcla de ácido perclórico acuoso azeotrópico y óleum (ácido sulfúrico fumante). [ 3 ] [ 9 ]

Propiedades

Ácido perclórico anhidro

El ácido perclórico anhidro es un líquido oleoso inestable a temperatura ambiente. Forma al menos cinco hidratos , varios de los cuales han sido caracterizados cristalográficamente . Estos sólidos consisten en el anión perclorato unido mediante enlaces de hidrógeno a centros H₂O y H₃O⁺. [ 10 ] Un ejemplo es el perclorato de hidronio . El ácido perclórico forma un azeótropo con el agua, que consiste en aproximadamente un 72,5 % de ácido perclórico. Esta forma del ácido es estable indefinidamente y está disponible comercialmente. Estas soluciones son higroscópicas . Por lo tanto, si se deja expuesta al aire, el ácido perclórico concentrado se diluye absorbiendo agua del aire.

La deshidratación del ácido perclórico produce el anhídrido dicloro heptóxido : [ 11 ]

2 HClO 4 + P 4 O 10 → Cl 2 O 7 + H 2 P 4 O 11

Usos

El ácido perclórico se produce principalmente como precursor del perclorato de amonio , que se utiliza en los propulsores de cohetes. El auge de la cohetería ha impulsado la producción de ácido perclórico, que se fabrica anualmente en varios millones de kilogramos. [ 3 ] El ácido perclórico es uno de los materiales más utilizados para el grabado de pantallas de cristal líquido y aplicaciones electrónicas críticas, así como para la extracción de minerales, y posee propiedades únicas en química analítica. [ 12 ] Además, es un componente útil en el grabado de cromo . [ 13 ]

Como un ácido

El ácido perclórico, un superácido , es uno de los ácidos de Brønsted-Lowry más fuertes . Que su pKa sea inferior a -9 se evidencia por el hecho de que su monohidrato contiene iones hidronio discretos y puede aislarse como un sólido cristalino estable, formulado como [H₃O⁺ ] [ ClO₄⁻ ] . [ 14 ] La estimación más reciente de su pKa acuoso es−15,2 ± 2,0 . [ 4 ] Proporciona una acidez fuerte con mínima interferencia porque el perclorato es débilmente nucleofílico (lo que explica la alta acidez del HClO 4 ). Otros ácidos de aniones no coordinantes , como el ácido fluorobórico y el ácido hexafluorofosfórico, son susceptibles a la hidrólisis, mientras que el ácido perclórico no lo es. A pesar de los peligros asociados con la explosividad de sus sales, el ácido se prefiere a menudo en ciertas síntesis. [ 15 ] Por razones similares, es un eluyente útil en cromatografía de intercambio iónico . También se utiliza en el electropulido o el grabado de aluminio, molibdeno y otros metales.

En geoquímica, el ácido perclórico ayuda en la digestión de muestras de minerales de silicato para su análisis, y también para la digestión completa de la materia orgánica. [ 16 ]

Seguridad

Debido a sus fuertes propiedades oxidantes , el ácido perclórico está sujeto a regulaciones exhaustivas porque puede reaccionar violentamente con metales y sustancias inflamables como madera, plásticos y aceites. [ 17 ] El trabajo realizado con ácido perclórico debe realizarse en campanas extractoras con capacidad de lavado para evitar la acumulación de oxidantes en los conductos .

El 20 de febrero de 1947, en Los Ángeles, California, 17 personas murieron y 150 resultaron heridas en el desastre de la planta de galvanoplastia O'Connor . Un baño, compuesto por más de 1000 litros de ácido perclórico al 75 % y anhídrido acético al 25 % en volumen, que se utilizaba para el electropulido de muebles de aluminio, explotó. Se añadieron compuestos orgánicos al baño sobrecalentado cuando se sustituyó una rejilla de hierro por una recubierta de acetobutirato de celulosa ( plástico Tenit-2 ). Pocos minutos después, el baño explotó. [ 18 ] [ 19 ] La planta de galvanoplastia O'Connor, otros 25 edificios y 40 automóviles quedaron destruidos, y 250 viviendas cercanas sufrieron daños.

Véase también

Referencias

  1. Fomon, S. (1920). Medicina y ciencias afines . D. Appleton. pág.  148.
  2. 1 2 "Datos de seguridad (MSDS) para ácido perclórico, 70%" . msds.chem.ox.ac.uk. 2 de julio de 2008. Archivado del original el 2 de julio de 2008. Recuperado el 24 de febrero de 2022 .
  3. 1 2 3 4 5 Vogt, Helmut; Balej, Jan; Bennett, John E.; Wintzer, Peter; Sheikh, Saeed Akbar; Gallone, Patrizio (2000), "Óxidos de cloro y ácidos clorooxigenados" , Enciclopedia de química industrial de Ullmann , John Wiley & Sons, Ltd, doi : 10.1002/14356007.a06_483 , ISBN 978-3-527-30673-2, consultado el 26 de mayo de 2025
  4. 1 2 Trummal, Aleksander; Lipping, Lauri; Kaljurand, Ivari; Koppel, Ilmar A.; Leito, Ivo (6 de mayo de 2016). "Acidez de ácidos fuertes en agua y dimetilsulfóxido". The Journal of Physical Chemistry A . 120 (20). American Chemical Society (ACS): 3663– 3669. Bibcode : 2016JPCA..120.3663T . doi : 10.1021/acs.jpca.6b02253 . ISSN 1089-5639 . PMID 27115918 . S2CID 29697201 .   
  5. "Ácido perclórico | Salud y seguridad ambiental | Universidad Estatal de Michigan" . ehs.msu.edu . Consultado el 2 de noviembre de 2023 .
  6. Schilt, Alfred A. (1979). Ácido perclórico y percloratos . The G. Frederick Smith Chemical Company. pág. 1. 
  7. ^ Müler, W.; Jönck, P. (1963). "Herstellung von Perchlorsäure durch anodische Oxydation von Chlor". Chemie Ingenieur Technik . 35 (2): 78. doi : 10.1002/cite.330350203 .; Patente alemana DE1031288B ; Patente estadounidense US2846383A .
  8. Schmeisser, M. (1963). "Ácido perclórico". En Brauer, G. (ed.). Manual de química inorgánica preparativa . Vol. 2 (2.ª ed.). Nueva York, NY: Academic Press . pág. 318.   
  9. Smith, G. Frederick (1953). "La preparación del ácido perclórico anhidro". Journal of the American Chemical Society . 75 (1): 184– 186. doi : 10.1021/ja01097a048 . ISSN 0002-7863 . 
  10. Almlöf, J.; Lundgren, JO; Olovsson, I. (15 de mayo de 1971). "Estudios de enlaces de hidrógeno. XLV. La estructura cristalina del HClO4·2·5H2O". Acta Crystallographica Sección B : Cristalografía estructural y química cristalina . 27 (5). Unión Internacional de Cristalografía (IUCr): 898–904 . doi : 10.1107/s0567740871003236 . ISSN 0567-7408 . 
  11. Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon (2001). Química inorgánica . Traducido por Mary Eagleson, William Brewer. San Diego: Academic Press. pág. 464. ISBN  0-12-352651-5.
  12. "Ácido perclórico" . Productos químicos GFS . Archivado del original el 31/01/2015 . Consultado el 14/01/2014 .
  13. "Grabado de metales" . Escuela de Ingeniería Thayer .
  14. Sellers, Kathleen; Weeks, Katherine; Alsop, William R.; Clough, Stephen R.; Hoyt, Marilyn; Pugh, Barbara (2006). Perclorato: problemas y soluciones ambientales . CRC Press. pág. 16. ISBN  0-8493-8081-2.
  15. Balaban, AT; Nenitzescu, CD; Hafner, K.; Kaiser, H. (1973). "Perclorato de 2,4,6-trimetilpirilio" . Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 1106  .
  16. "Ácido perclórico | Salud y seguridad ambiental | Universidad Estatal de Michigan" . ehs.msu.edu . Consultado el 2 de septiembre de 2024 .
  17. "Hoja de datos de seguridad de materiales - Ácido perclórico, 60%, GR" (PDF) . emd chemicals . 2003. Archivado del original (PDF) el 24 de marzo de 2012. Consultado el 24 de febrero de 2022 .
  18. RC Nester; GF Vander Voort (1992). Seguridad en el laboratorio metalográfico . ASTM Standardization News. pág. 34. 
  19. "CALIFORNIA: La cerveza asombrosa" . Time . 3 de marzo de 1947. Archivado del original el 1 de junio de 2023. Consultado el 4 de diciembre de 2018 .
  • Ficha Internacional de Seguridad Química 1006
  • Este ácido convirtió mi mesa de laboratorio en escombros. Ácido perclórico 100% – ChemicalForce