Hispanopedia Wiki
Articulo de referencia

Hexacloroplutonato

El ion hexacloroplutonato , PuCl 2− 6 , es un ion que contiene plutonio y cloro . Forma varias sales , que se denominan hexacloroplutonatos . [ 1 ] [ 2 ] : 1104 Estructura y enl...

Hispanopedia WikiContenido en espanolLectura gratuita

El ion hexacloroplutonato , PuCl 2− 6 , es un ion que contiene plutonio y cloro . Forma varias sales , que se denominan hexacloroplutonatos . [ 1 ] [ 2 ] : 1104

Estructura y enlaces

El ion PuCl 2− 6 presenta una geometría molecular octaédrica ligeramente distorsionada , con tres enlaces Pu-Cl distintos. Las longitudes de enlace Pu-Cl varían entre 2,574 y 2,598 Å, y los ángulos de enlace Cl-Pu-Cl oscilan entre 88,54° y 91,46°. [ 3 ]

Los enlaces Pu-Cl en PuCl 2− 6 son principalmente iónicos ; sin embargo, presentan pequeñas pero importantes cantidades de enlace covalente . Los ligandos cloruro se enlazan usando sus electrones s y p, mientras que el plutonio se enlaza usando sus electrones s, d y f. El orden de enlace Pu-Cl es menor que 1, y la forma del enlace Pu-Cl se desvía ligeramente de cilíndrica , posiblemente indicando una pequeña cantidad de enlace pi . [ 3 ] Los electrones 5f en el PuCl 2− 6 tienen un gran efecto nefelauxético [ 4 ] (disminución en la repulsión electrón-electrón).

En solución acuosa

Es la especie dominante de plutonio(IV) en una solución de ácido clorhídrico 11 M. [ 5 ]

Sales

El ion PuCl 2− 6 forma varias sales . El hexacloroplutonato de dicesio ( Cs 2 PuCl 6 ) es un sólido amarillo pálido que se precipita de una solución concentrada de HCl por adición de cloruro de cesio . El Cs 2 PuCl 6 puede usarse para preparar otros compuestos de plutonio, como el complejo ciclopentadienuro (η 5 -C 5 H 5 ) 3 PuCl , y se ha propuesto para su uso en la purificación de plutonio metálico. Se ha usado como referencia para plutonio(IV), y debido a su estabilidad, se ha propuesto para su uso como patrón primario para plutonio. [ 2 ] : 839, 1104, 1191 [ 5 ] También se conocen los hexacloroplutonatos de potasio y rubidio , K 2 PuCl 6 y Rb 2 PuCl 6 . Se preparan calentando mezclas de cloruro de plutonio(III) y los respectivos cloruros de metales alcalinos bajo altas presiones de cloro. [ 6 ]

También se sabe que PuCl 2− 6 forma sales con cationes de amonio cuaternario , incluyendo tetrametilamonio , tetraetilamonio , [ 2 ] : 1104 y tetrabutilamonio . [ 7 ] Las sales de tetrametilamonio y tetraetilamonio, [ N Me 4 ] 2 [ PuCl 6 ] y [ N Et 4 ] 2 [ PuCl 6 ] , forman cristales de color naranja amarillento. [ 2 ] : 1109 [ NEt 4 ] 2 [ PuCl 6 ] se utilizó en la primera síntesis de plutonoceno . [ 8 ] La sal de tetrabutilamonio, [ N( n -Bu ) 4 ] 2 [ PuCl 6 ] , se prepara mediante la adición de cloruro de tetrabutilamonio a plutonio(IV) en solución acuosa de HCl . Es soluble en varios disolventes orgánicos . [ 7 ]

También se sabe que PuCl 2− 6 forma sales con piridinio , derivados de piridinio, [ 3 ] [ 9 ] y tetrafenilfosfonio . [ 10 ]

Referencias

  1. ↑ Wilson, Richard E. (2015). "Estructura, transiciones de fase y efectos isotópicos en [ (CH 3 ) 4 N ] 2 PuCl 6 " . Química Inorgánica . 54 (21): 10208– 10213. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b01288 . PMID 26225472 . 
  2. 1 2 3 4 Clark, David L.; Hecker, Siegfried S.; Jarvinen, Gordon D.; Neu, Mary P. (2011). "Plutonio". La química de los elementos actínidos y transactínidos (PDF) . doi : 10.1007/978-94-007-0211-0_7 . ISBN 978-94-007-0211-0.
  3. 1 2 3 Surbella, Robert G.; Ducati, Lucas C.; Schofield, Mark H.; McNamara, Bruce K.; Pellegrini, Kristi L.; Corbey, Jordan F.; Schwantes, Jon M.; Autschbach, Jochen; Cahill, Christopher L. (2022). "Materiales híbridos de plutonio: una plataforma para explorar el ensamblaje y el enlace metal-ligando" . Química inorgánica . 61 (45): 17963– 17971. doi : 10.1021/acs.inorgchem.2c02084 . OSTI 1957814. PMID 36305869 .  (Información complementaria: https://pubs.acs.org/doi/suppl/10.1021/acs.inorgchem.2c02084/suppl_file/ic2c02084_si_001.pdf )
  4. ↑ Ryan, JL; Jørgensen, Chr. Klixbüll (1964). "Transferencia de electrones y transiciones 5f→6f en hexahaluros de uranio(IV), neptunio(IV) y plutonio(IV)" . Física molecular . 7 (1): 17–29 . Bibcode : 1964MolPh...7...17R . doi : 10.1080/00268976300100781 .
  5. 1 2 Wang, Yufei; Rice, Natalie T.; Knapp, Julia G.; Adelman, Sara L.; Aldrich, Kelly E.; Arko, Brian T.; Besmer, Manuel L.; Gilhula, J. Connor; Godt, Christopher J.; Klouda, Jan; Kozimor, Stosh A.; Long, Brian N.; MacInnes, Molly M.; Marshall-Roth, Travis; Nagelski, Alexandra L.; Piedmonte, Ida D. (2025). "Perspectivas para controlar el comportamiento del plutonio en soluciones de ácido clorhídrico" . Inorganic Chemistry Frontiers . 12 (14): 4392– 4408. doi : 10.1039/D5QI00409H .
  6. ↑ Morss, Lester R.; Fujino, Takeo (1988). "Preparación y estructuras cristalinas de complejos hexacloro de plutonio(IV), Rb2PuCl6 y K2PuCl6" . Journal of Solid State Chemistry . 72 (2): 338–352 . doi : 10.1016/0022-4596(88)90038-2 .
  7. 1 2 Reilly, Sean D.; Scott, Brian L.; Gaunt, Andrew J. (2012). " [ N( n -Bu) 4 ] 2 [ Pu(NO 3 ) 6 ] y [ N( n -Bu) 4 ] 2 [ PuCl 6 ] : Materiales de partida para facilitar la química del plutonio(IV) no acuoso" . Química inorgánica . 51 (17): 9165– 9167. doi : 10.1021/ic301518g . PMID 22900742 . 
  8. ^ Karraker, David G.; Piedra, John Austin; Jones, Erwin Rudolph; Edelstein, normando (1 de agosto de 1970). "Bis (ciclooctatetraenil) neptunio (IV) y bis (ciclooctatetraenil) plutonio (IV)" . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 92 (16): 4841– 4845. Código bibliográfico : 1970JAChS..92.4841K . doi : 10.1021/ja00719a014 . ISSN 0002-7863 . 
  9. ↑ Wilson, Richard E.; Schnaars, David D.; Andrews, Michael B.; Cahill, CL (2014). "Interacciones supramoleculares en complejos de PuO 2 Cl 4 2– y PuCl 6 2– con piridinas protonadas: síntesis, estructuras cristalinas y espectroscopia Raman" . Química Inorgánica . 53 (1): 383– 392. doi : 10.1021/ic4023294 . PMID 24328217 . 
  10. ↑ Minasian, Stefan G.; Boland, Kevin S.; Feller, Russell K.; Gaunt, Andrew J.; Kozimor, Stosh A.; May, Iain; Reilly, Sean D.; Scott, Brian L.; Shuh, David K. (2012). "Síntesis y estructura de (Ph 4 P) 2 MCL 6 (M = Ti, Zr, Hf, Th, U, Np, Pu)" . Química Inorgánica . 51 (10): 5728– 5736. doi : 10.1021/ic300179d . PMID 22554112 .