Hispanopedia WikiLa eliminación de Hofmann es una reacción de eliminación de una amina para formar alquenos . Se forma el alqueno menos estable (aquel con el menor número de sustituyentes en los carbonos del doble enlace), llamado producto de Hofmann . Esta tendencia, conocida como la regla de síntesis de alquenos de Hofmann , contrasta con las reacciones de eliminación habituales, donde la regla de Zaitsev predice la formación del alqueno más estable. Recibe su nombre de su descubridor, August Wilhelm von Hofmann . [ 1 ] [ 2 ]
La reacción comienza con la formación de una sal de yoduro de amonio cuaternario mediante el tratamiento de la amina con exceso de yoduro de metilo ( metilación exhaustiva ), seguido de un tratamiento con óxido de plata y agua para formar un hidróxido de amonio cuaternario. Cuando esta sal se descompone por calor, se forma preferentemente el producto de Hofmann debido al impedimento estérico del grupo saliente, lo que provoca que el hidróxido abstraiga el hidrógeno más fácilmente accesible.
En la eliminación de Hofmann, el alqueno menos sustituido suele verse favorecido debido a interacciones estéricas intramoleculares. El grupo amonio cuaternario es grande, y las interacciones con los grupos alquilo del resto de la molécula son indeseables. Como resultado, la conformación necesaria para la formación del producto de Zaitsev es energéticamente menos favorable que la requerida para la formación del producto de Hofmann. Por consiguiente, el producto de Hofmann se forma preferentemente. La eliminación de Cope es muy similar a la eliminación de Hofmann en principio, pero se produce en condiciones más suaves. También favorece la formación del producto de Hofmann, y por las mismas razones. [ 3 ]
Un ejemplo de eliminación de Hofmann (que no implica un contraste entre un producto de Zaitsev y un producto de Hofmann) es la síntesis de trans-cicloocteno . [ 4 ] El isómero trans se atrapa selectivamente como un complejo con nitrato de plata (en este diagrama la forma trans parece una forma cis , pero consulte el artículo sobre trans-cicloocteno para obtener mejores imágenes):
En una prueba química relacionada , conocida como determinación del grupo alquímido de Herzig-Meyer , se deja reaccionar una amina terciaria con al menos un grupo metilo y sin un protón beta con yoduro de hidrógeno para formar la sal de amonio cuaternario que, al calentarse, se degrada a yoduro de metilo y la amina secundaria. [ 5 ]
Véase también
Referencias
- ↑ Hofmann, AW (1851). "Investigaciones sobre la constitución molecular de las bases orgánicas" . Philosophical Transactions of the Royal Society of London . 141 : 357–398 . Bibcode : 1851RSPT..141..357H . doi : 10.1098/rstl.1851.0017 . S2CID 108453887 .
- ↑ Agosto Wilh. von Hofmann (1851). "Beiträge zur Kenntniss der flüchtigen organischen Basen" [ Contribución a [nuestro] conocimiento de las bases orgánicas volátiles ] . Annalen der Chemie und Pharmacie (en alemán). 78 (3): 253– 286. doi : 10.1002/jlac.18510780302 .
- ↑ Wade , pág. 903.
- ↑ Arthur C. Cope; Robert D. Bach (1973). "trans-Cicloocteno" . Síntesis orgánicas .; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 315 .
- ↑ J. Herzig; H. Meyer (1894). "Ueber den Nachweis und die Bestimmung des am Stickstoff gebundenen Alkyls" . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 27 (1): 319– 320. doi : 10.1002/cber.18940270163 .
Enlaces externos
- Una animación del mecanismo de eliminación de Hofmann.
- Reacciones de eliminación
- Reacciones de olefina
- Reacciones de nombres