Articulo de referencia

Hiponitrito

En química , el hiponitrito puede referirse al anión N 2 O 2− 2 ([ON=NO] 2− ), o a cualquier compuesto iónico que lo contenga. En química orgánica , también puede referirse al g...

En química , el hiponitrito puede referirse al anión N2 O 2− 2 ([ON=NO]2−), o a cualquiercompuesto iónicoque lo contenga. Enquímica orgánica, también puede referirse algrupo−O−N=N−O−, o a cualquiercompuesto orgánicocon la fórmula genérica R1−O−N=N−O−R2, donde R1y R2son grupos orgánicos. [ 1 ] Dichos compuestos pueden considerarsesalesyésteresdelácido hiponitroso. Unhiponitrito ácidoes un compuesto iónico con el aniónHN2 O2 ([HON=NO]).

Ión hiponitrito

El hiponitrito exhibe isomería cis-trans . [ 2 ]

La forma trans ( E ) se encuentra generalmente en sales de hiponitrito como el hiponitrito de sodio ( Na2 N2 O2 ) yhiponitrito de plata(I)(Ag2 N2 O2 ).

También se puede obtener la forma cis ( Z ) del hiponitrito de sodio, pero es más reactiva que la forma trans . [ 2 ] El anión hiponitrito cis es casi plano y casi simétrico, con longitudes de aproximadamente 140 pm para el enlace N−O y 120 pm para el enlace N−N, y ángulos O−N−N de aproximadamente 119°. [ 3 ]  

Reacciones

Los iones hiponitrito pueden actuar como ligando bidentado en modo puente o quelante. Existe un grupo cis -hiponitrito puente en la forma dinuclear roja del cloruro de nitrosilpentamina cobalto(III), [Co( NH₃ ) ₅NO ] Cl₂ . [ 4 ]

El hiponitrito puede reducir el yodo elemental a ácido yodhídrico : [ 4 ]

norte2 O 2− 2 + 3I2 + 3H2 ONO3 +NO2 + 6 ALTA

ésteres de hiponitrito

Los trans -hiponitritos orgánicos R 1 −O−N=N−O−R 2 se pueden obtener haciendo reaccionar el hiponitrito de plata(I) trans Ag2 N2 O2 con diversoshaluros de alquilo. Por ejemplo, la reacción conclorurode tercproducede trans-di-tercbutilo. [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]

Otros radicales alquilo reportados en la literatura incluyen etilo , [ 9 ] y bencilo . [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ] Estos compuestos pueden ser una fuente de radicales alcoxilo . [ 13 ]

Véase también

Otros oxianiones de nitrógeno incluyen:

Referencias

  1. Hughes, MN (1968). "Hiponitritos". Quarterly Reviews, Chemical Society . 22 : 1. doi : 10.1039/QR9682200001 .
  2. 1 2 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Química inorgánica , Elsevier ISBN 0-12-352651-5
  3. Feldmann, Claus; Jansen, Martin (1996). "Hiponitrito de sodio cis: una nueva ruta preparativa y un análisis de la estructura cristalina". Angewandte Chemie International Edition in English . 35 (15): 1728– 1730. doi : 10.1002/anie.199617281 .
  4. 1 2 Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  5. Navamoney Arulsamy; D. Scott Bohle; Jerome A. Imonigie; Elizabeth S. Sagan (2000). "Correlación de la geometría del marco E / Z del producto y la regioselectividad O/O frente a O/N en la dialquilación del hiponitrito". J. Am. Chem. Soc. 122 (23): 5539– 5549. doi : 10.1021/ja994261o .
  6. Kiefer, Hansruedi; Traylor, TG (1966). "Hiponitrito de di-t-butilo. Una fuente conveniente de radicales t-butoxi". Tetrahedron Letters . 7 (49): 6163– 6168. doi : 10.1016/s0040-4039(00)70159-6 . ISSN 0040-4039 . 
  7. Huang, RL; Lee, Tong-Wai; Ong, SH (1969). "Reacciones del radical α-metoxibencilo en tetracloruro de carbono y en otros disolventes. El tetracloruro de carbono como agente clorante". J. Chem. Soc. C (1): 40– 44. doi : 10.1039/j39690000040 . ISSN 0022-4952 . 
  8. Neuman, Robert C.; Bussey, Robert J. (1970). "Estudios a alta presión. V. Volúmenes de activación para la combinación y difusión de radicales geminados terc-butoxi". Journal of the American Chemical Society . 92 (8): 2440– 2445. doi : 10.1021/ja00711a039 . ISSN 0002-7863 . 
  9. Partington, James R.; Shah, Chandulal C. (1932). "384. Hiponitritos. Parte II : sales metálicas. Parte III : ésteres". Journal of the Chemical Society : 2589. doi : 10.1039/jr9320002589 . ISSN 0368-1769 .   
  10. Ho, SK; de Sousa, JB (1961). "347. Radicales alcoxi. Parte I. La cinética de la descomposición térmica del hiponitrito de dibencilo en solución". Journal of the Chemical Society : 1788. doi : 10.1039/jr9610001788 . ISSN 0368-1769 . 
  11. de SOUSA, JB; HO, SK (1960). "Desproporción y dimerización del radical libre benciloxilo en solución". Nature . 186 (4727): 776– 778. Bibcode : 1960Natur.186..776D . doi : 10.1038/186776a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4248607 .  
  12. Ray, NH (1960). "794. Las tasas de descomposición de los catalizadores de polimerización por radicales libres: mediciones de vidas medias cortas mediante un método térmico". Journal of the Chemical Society : 4023. doi : 10.1039/jr9600004023 . ISSN 0368-1769 . 
  13. Craig A. Ogle; Steven W. Martin; Michael P. Dziobak; Marek W. Urban; G. David Mendenhall (1983). "Tasas de descomposición, síntesis y propiedades espectrales de una serie de hiponitritos de alquilo". J. Org. Chem. 48 (21): 3728– 3733. doi : 10.1021/jo00169a023 .
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