Articulo de referencia

LLZO

El óxido de litio, lantano y zirconio ( LLZO , Li₇La₃Zr₂O₁₂ ) o zirconato de litio y lantano es un material de granate relleno de litio que se está investigando para su uso en e...

El óxido de litio, lantano y zirconio ( LLZO , Li₇La₃Zr₂O₁₂ ) o zirconato de litio y lantano es un material de granate relleno de litio que se está investigando para su uso en electrolitos de estado sólido en tecnologías de baterías basadas en litio. [ 1 ] [ 2 ] El LLZO tiene una alta conductividad iónica y estabilidad térmica y química frente a reacciones con posibles materiales de electrodo, principalmente litio metálico, lo que le da una ventaja para su uso como electrolito en baterías de estado sólido . [ 3 ] El LLZO exhibe características favorables, incluyendo la accesibilidad de los materiales de partida, la rentabilidad y procesos de preparación y densificación sencillos. Estos atributos posicionan a este granate de litio que contiene zirconio como un electrolito sólido prometedor para baterías recargables de iones de litio de estado sólido.

Además, el LLZO demuestra una conductividad total notable, superando a la mayoría de los demás conductores sólidos de iones de litio y a muchos granates de litio. El hecho de que las conductividades total y volumétrica sean del mismo orden de magnitud distingue al óxido de tipo granate LLZO como particularmente atractivo en comparación con otros conductores cerámicos de iones de litio. Esto sugiere que el LLZO, con su estructura similar a la del granate, ofrece un gran potencial para mejorar el rendimiento de las baterías recargables de iones de litio de estado sólido. [ 4 ]

Dado que el oxígeno, el circonio y el lantano en el LLZO están rígidamente unidos en la estructura tipo granate, [ 5 ] su movilidad será insignificante a temperaturas de funcionamiento y, por lo tanto, el movimiento iónico se debe al transporte de iones Li + .

The enhanced lithium ion conductivity and reduced activation energy observed in LLZO, compared to other lithium-containing garnets, can be attributed to several factors. These include an expansion in the cubic lattice constant, an increase in lithium ion concentration, reduced chemical interactions between Li+ ions and other lattice ions, and improved densification. Even when compared to the conductivity of the relatively unstable polycrystalline Li3N at lower temperatures,[6] LLZO demonstrates comparable performance. However, at elevated temperatures, LLZO outperforms Li3N, exhibiting a higher total conductivity.

LLZO has two stable phases: the tetragonal phase and the cubic (Cubic crystal system) phase. Although the tetragonal phase can be obtained at lower synthesis temperatures than the cubic phase, the latter has higher conductivity than the former.[7] Both phases possess the same structural framework but there is a difference in the distribution of Li atoms, which dominantly determines the ionic conductivity of LLZO, Li ions have more available sites for migration in the cubic phase than in the tetragonal phase.[8] Moreover, the cubic phase LLZO is very stable in air while the tetragonal phase suffers from a phase transition occurring at around 100 – 150 °C in air.[9]

Press reports have stated that LLZO is believed to be the electrolyte used by QuantumScape for their solid-state lithium metal battery.[10]

Japanese company Niterra is working on next-generation Lithium ion battery with LLZO as electrolyte.[11]

LLZO has also been used as an electrolyte material in next-generation lithium-sulfur batteries.[12]

References

  1. ^Yeandel, Stephen R.; Chapman, Benjamin J.; Slater, Peter R.; Goddard, Pooja (2018-12-13). "Structure and Lithium-Ion Dynamics in Fluoride-Doped Cubic Li7La3Zr2O12 (LLZO) Garnet for Li Solid-State Battery Applications". The Journal of Physical Chemistry C. 122 (49): 27811–27819. doi:10.1021/acs.jpcc.8b07704. ISSN 1932-7447. S2CID 105578102.
  2. ^ Tsai, Chih-Long; Mamá, Qianli; Dellen, cristiano; Lóbulo, Sandra; Vondahlen, Frank; Windmüller, Anna; Grüner, Daniel; Zheng, Hao; Uhlenbrück, Sven; Finsterbusch, Martín; Tietz, Frank (18 de diciembre de 2018). "Una batería de Li de estado sólido basada en estructura de granate sin modificación de interfaz: resolución de problemas de incompatibilidad en electrodos positivos" . Energía y combustibles sostenibles . 3 (1): 280–291.doi : 10.1039 / C8SE00436F . ISSN 2398-4902 . S2CID 139965509 .  
  3. ^ Ramakumar, S.; Deviannapoorani, C.; Dhivya, L.; Shankar, Lakshmi S.; Murugan, Ramaswamy (1 de julio de 2017). "Granates de litio: Síntesis, estructura, conductividad del Li+, dinámica del Li+ y aplicaciones" . Progresos en Ciencia de Materiales . 88 : 325– 411. doi : 10.1016/j.pmatsci.2017.04.007 . ISSN 0079-6425 . 
  4. ^ Murugan, R.; Thangadurai, V.; Weppner, W. (2007). "Conducción rápida de iones de litio en Li7La3Zr2O12 tipo granate" . ChemInform . 46 (41): 7778– 7781. doi : 10.1002/anie.200701144 . PMID 17803180 . 
  5. ^ Thangadurai, V.; Adams, S.; Weppner, W. (2004-09-24). "Revisión de la estructura cristalina e identificación de las vías de migración de iones Li + en los óxidos Li5La3M2O12 (M: Nb, Ta) tipo granate" . Química de los materiales . 16 (41): 2998–3006 . doi : 10.1002/chin.200441007 .
  6. ^ Rabenau, A. (1982). "Estudio de caso del nitruro de litio y materiales relacionados sobre el uso de técnicas modernas de investigación del estado sólido" . Solid State Ionics . 6 (4): 277– 293. doi : 10.1016/0167-2738(82)90012-1 .
  7. ^ Tan, J.; Tiwari, A. (28-12-2011). "Síntesis de electrolito de fase cúbica Li7La3Zr2O12 para baterías de iones de litio de estado sólido" . Electrochemical and Solid-State Letters . 15 (3): A37– A39. doi : 10.1149/2.003203esl .
  8. ^ Raju, MM; Altayran, F.; Johnson, M.; Wang, D.; Zhang, Q (2021-07-19). "Estructura cristalina y preparación del electrolito de estado sólido Li7La3Zr2O12 (LLZO) e impactos del dopaje en la conductividad: una visión general" . Electrochem . 2 (3): 390– 414. doi : 10.3390/electrochem2030026 .
  9. ^ Geiger, CA; Alekseev, E.; Lazic, B.; Fisch, M.; rmbruster, T.; Langner, R.; Fechtelkord, M.; Kim, N.; Pettke, T.; Weppner, W. (2010-12-28). "Química cristalina y estabilidad del granate "Li7La3Zr2O12": un conductor rápido de iones de litio" . Química inorgánica . 50 (3): 1089– 1097. doi : 10.1021/ic101914e . PMID 21188978 . 
  10. ^ Temple, James (8 de diciembre de 2020). "Esta batería de alta densidad energética podría casi duplicar la autonomía de los vehículos eléctricos" . MIT Technology Review . Consultado el 8 de diciembre de 2020 .
  11. ^ "Niterra" . Niterra .
  12. ^ "Materiales para baterías y supercondensadores" . American Elements . Consultado el 9 de diciembre de 2022 .
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