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Articulo de referencia

Larry E. Overman

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Larry E. Overman es catedrático distinguido de Química en la Universidad de California, Irvine . Nació en Chicago en 1943. Overman se licenció en Earlham College en 1965 y obtuvo su doctorado en Química en la Universidad de Wisconsin-Madison en 1969, bajo la dirección de Howard Whitlock Jr. El profesor Overman es miembro de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos y de la Academia Estadounidense de las Artes y las Ciencias . Recibió el Premio Arthur C. Cope en 2003 y el Premio Tetrahedron a la Creatividad en Química Orgánica en 2008.

La investigación de Overman se centra en el desarrollo de nuevas reacciones químicas, en particular reacciones catalizadas por metales de transición , y en la aplicación de dichas reacciones a la síntesis de productos naturales . Overman es conocido principalmente por el reordenamiento de Overman , un reordenamiento de Claisen de alcoholes alílicos que produce tricloroacetamidas alílicas .

Carrera

La tesis doctoral de Overman se centró en el mecanismo de reordenamientos relacionados con la biosíntesis de lanosterol a partir de óxido de escualeno mediante la lanosterol sintasa . Overman explicó que este trabajo le inculcó una pasión de por vida por las reacciones de reordenamiento . [ 1 ] Posteriormente, pasó dos años como investigador postdoctoral en la Universidad de Columbia con Ronald Breslow , utilizando la unión no covalente de ciclodextrina como modelo de unión enzimática.

Larry Overman comenzó su carrera en la Universidad de California, Irvine, en junio de 1971. El programa de posgrado de Irvine era pequeño, por lo que en sus primeros trabajos Overman frecuentemente realizaba experimentos él mismo, [ 1 ] incluyendo su descubrimiento inicial del reordenamiento de Overman. [ 2 ] El paladio se convirtió en el metal de elección para esta reacción, lo que condujo a un interés a largo plazo en la catálisis con paladio, incluyendo el reordenamiento de Cope catalizado por paladio(II) , [ 3 ] y trabajos posteriores sobre reacciones de Heck en cascada intramoleculares . [ 4 ]

Overman ha realizado muchas síntesis totales de productos naturales, comenzando con la (±) -pumiliotoxina C (con Peter Jessup) a finales de los años setenta. [ 5 ] Este interés fue impulsado por una visita sabática de Samuel J. Danishefsky en 1977. [ 1 ]

Overman también ha trabajado extensamente en la reacción de aza-Cope-Mannich, diseñada originalmente [ 1 ] para resolver un problema estereoelectrónico en la síntesis total de gephyrotoxina . [ 6 ]

una reacción en cascada de Aza-Cope Mannich
una reacción en cascada de Aza-Cope Mannich

Esta reacción es descrita por Overman como "robusta" [ 1 ] y posteriormente se utilizó en las síntesis totales de varios productos naturales, por ejemplo, (–)- estricnina [ 7 ] . Una versión de la reacción que amplía el anillo se utilizó en la síntesis de metabolitos secundarios como el ácido actinofílico [ 8 ] . Una reacción relacionada, una cascada de Prins - Pinacol que produce un tetrahidrofurano , también ha sido utilizada extensamente por el grupo de Overman [ 9 ] , por ejemplo, en la síntesis total de (–)- magellanina , un alcaloide de Lycopodium .

Premios

Referencias generales

  • Página del profesorado de la Universidad de California, Irvine

Notas a pie de página

  1. 1 2 3 4 5 Overman, Larry E. (2009). " Reordenamientos moleculares en la construcción de moléculas complejas" . Tetrahedron . 65 (33). Elsevier: 6432– 6446. doi : 10.1016/j.tet.2009.05.067 . PMC 2902795. PMID 20640042 .  
  2. ↑ Overman, LE (1974). "Reordenamiento sigmatrópico [3,3] de tricloroacetimidatos alílicos catalizado por iones térmicos y mercúricos. Transposición 1,3 de funciones de alcohol y amina". Journal of the American Chemical Society . 96 (2): 597– 599. Bibcode : 1974JAChS..96..597O . doi : 10.1021/ja00809a054 .
  3. ↑ Overman, Larry E.; Frederick M. Knoll (1980). "Reordenamientos sigmatrópicos catalizados. 5. Reordenamientos de Cope de 1,5-dienos acíclicos catalizados por cloruro de paladio(II)". Journal of the American Chemical Society . 102 (2). ACS: 865– 867. Bibcode : 1980JAChS.102..865O . doi : 10.1021/ja00522a082 .
  4. ↑ Abelman, MM; Larry E. Overman (1988). "Ciclaciones de polienos catalizadas por paladio de yoduros de arilo dienílicos". Journal of the American Chemical Society . 110 (7). ACS: 2328– 2329. Bibcode : 1988JAChS.110.2328A . doi : 10.1021/ja00215a068 .
  5. ↑ Overman, Larry E.; Peter J. Jessup (1978). "Aplicaciones sintéticas de N-acilamino-1,3-dienos. Una síntesis total estereoselectiva eficiente de dl-pumiliotoxina C y una vía general para la obtención de alcaloides cis-decahidroquinolínicos". Journal of the American Chemical Society . 100 (16). ACS: 5179– 5185. Bibcode : 1978JAChS.100.5179O . doi : 10.1021/ja00484a046 .
  6. ↑ Kakimoto, Masa-aki; Larry E. Overman (1979). "Formación de enlaces carbono-carbono mediante reordenamientos sigmatrópicos [3,3] de 2-azonia dirigidos. Una nueva síntesis de pirrolidina". Journal of the American Chemical Society . 101 (5). ACS: 1310– 1312. Bibcode : 1979JAChS.101.1310O . doi : 10.1021/ja00499a058 .
  7. ↑ Knight, Steven D.; Larry E. Overman; Garry Pairaudeau (1993). "Aplicaciones de síntesis de reordenamientos aza-Cope catiónicos. 26. Síntesis total enantioselectiva de (−)-estricnina". Journal of the American Chemical Society . 115 (20). ACS: 9293–9294 . Bibcode : 1993JAChS.115.9293K . doi : 10.1021/ja00073a057 .
  8. ↑ Martin, Connor L.; Larry E. Overman; Jason M. Rohde (2008). "Síntesis total del ácido (+/-)-actinofílico" . Journal of the American Chemical Society . 130 (24). ACS: 7568–7569 . doi : 10.1021/ja803158y . PMC 2654095. PMID 18491907 .  
  9. ↑ Hirst, GC; TO Johnson; LE Overman (1993). "Primera síntesis total de alcaloides de Lycopodium del grupo magellanano. Síntesis totales enantioselectivas de (−)-magellanina y (+)-magellaninona". Journal of the American Chemical Society . 115 (7). ACS: 2992– 2993. Bibcode : 1993JAChS.115.2992H . doi : 10.1021/ja00060a064 .

Lecturas adicionales

  • Overman, Larry E. (2024). Diseño de métodos sintéticos y síntesis de productos naturales . Vidas en química. Berlín: GNT Publishing GmbH. ISBN 978-3-86225-133-9OCLC 1428562588​​ Libro electrónico: ISBN 978-3-86225-556-6 (autobiografía)
  • Grupo de investigación Overman
  • Página de perfil del profesor Overman
  • Entrevista en vídeo al profesor Overman
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