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reactor de membrana

Esquema de un reactor de membrana Un reactor de membrana es un dispositivo físico que combina un proceso de conversión química con un proceso de separación por membrana para agr...

Esquema de un reactor de membrana

Un reactor de membrana es un dispositivo físico que combina un proceso de conversión química con un proceso de separación por membrana para agregar reactivos o eliminar productos de la reacción. [ 1 ]

Los reactores químicos que utilizan membranas se denominan generalmente reactores de membrana. La membrana puede utilizarse para diferentes tareas: [ 2 ]

  • Separación
    • Extracción selectiva de productos
    • Retención del catalizador
  • Distribución/dosificación de un reactivo
  • Soporte del catalizador (a menudo combinado con la distribución de los reactivos)

Los reactores de membrana son un ejemplo de la combinación de dos operaciones unitarias en una sola etapa, por ejemplo, la filtración por membrana con la reacción química. [ 3 ] La integración de la sección de reacción con la extracción selectiva de un reactivo permite mejorar las conversiones en comparación con el valor de equilibrio. Esta característica hace que los reactores de membrana sean adecuados para realizar reacciones endotérmicas limitadas por el equilibrio . [ 4 ]

Beneficios y cuestiones críticas

Las membranas selectivas dentro del reactor ofrecen varias ventajas: la sección del reactor sustituye varios procesos posteriores . Además, la eliminación de un producto permite superar las limitaciones termodinámicas. [ 5 ] De esta forma, es posible alcanzar mayores conversiones de los reactivos u obtener la misma conversión a menor temperatura. [ 5 ]

Las reacciones reversibles suelen estar limitadas por la termodinámica: cuando las reacciones directa e inversa, cuya velocidad depende de las concentraciones de reactivos y productos, se equilibran, se alcanza un estado de equilibrio químico . [ 5 ] Si la temperatura y la presión se mantienen constantes, este estado de equilibrio limita la relación entre las concentraciones de productos y reactivos, lo que impide alcanzar mayores conversiones. [ 5 ]

Este límite puede superarse eliminando un producto de la reacción: de esta forma, el sistema no puede alcanzar el equilibrio y la reacción continúa, alcanzando conversiones más altas (o la misma conversión a menor temperatura). [ 6 ]

No obstante, existen varios obstáculos para la comercialización industrial debido a las dificultades técnicas en el diseño de membranas con alta estabilidad y a sus elevados costos. [ 7 ] Además, falta un proceso que guíe la tecnología, a pesar de que en los últimos años se ha aplicado con éxito a la producción de hidrógeno y a la deshidrogenación de hidrocarburos. [ 8 ]

Configuraciones de reactores

Reactores de membrana de lecho empacado y de lecho fluidizado

Generalmente, los reactores de membrana se pueden clasificar según la posición de la membrana y la configuración del reactor. [ 1 ] Normalmente hay un catalizador en el interior: si el catalizador está instalado dentro de la membrana, el reactor se llama reactor de membrana catalítica (CMR); [ 1 ] si el catalizador (y el soporte) están empaquetados y fijos en el interior, el reactor se llama reactor de membrana de lecho empaquetado ; si la velocidad del gas es suficientemente alta y el tamaño de partícula es suficientemente pequeño, se produce la fluidización del lecho y el reactor se llama reactor de membrana de lecho fluidizado. [ 1 ] Otros tipos de reactor toman el nombre del material de la membrana, por ejemplo, reactor de membrana de zeolita .

Entre estas configuraciones, en los últimos años se presta mayor atención, particularmente en la producción de hidrógeno, a los lechos fijos y fluidizados: en estos casos, el reactor estándar se integra simplemente con membranas dentro del espacio de reacción. [ 9 ]

Reactores de membrana para la producción de hidrógeno

Actualmente, el hidrógeno se utiliza principalmente en la industria química como reactivo en la producción de amoníaco y la síntesis de metanol, y en procesos de refinería para hidrocraqueo. [ 10 ] Además, existe un creciente interés en su uso como portador de energía y como combustible en pilas de combustible. [ 10 ]

Actualmente, más del 50 % del hidrógeno se produce mediante el reformado con vapor de gas natural, debido a sus bajos costos y a que se trata de una tecnología madura. [ 11 ] Los procesos tradicionales constan de una sección de reformado con vapor para producir gas de síntesis a partir de gas natural, dos reactores de desplazamiento de gas de agua que aumentan el hidrógeno en el gas de síntesis y una unidad de adsorción por cambio de presión para la purificación del hidrógeno. [ 12 ] Los reactores de membrana permiten una intensificación del proceso al integrar todas estas secciones en una sola unidad, con beneficios tanto económicos como ambientales. [ 13 ]

Membranas para la producción de hidrógeno

Para ser adecuadas para la industria de producción de hidrógeno , las membranas deben tener un alto flujo, alta selectividad hacia el hidrógeno, bajo costo y alta estabilidad. [ 14 ] Entre las membranas, las inorgánicas densas son las más adecuadas, ya que su selectividad es órdenes de magnitud mayor que la de las porosas. [ 15 ] Entre las membranas densas, las metálicas son las más utilizadas debido a sus mayores flujos en comparación con las cerámicas. [ 9 ]

El material más utilizado en las membranas de separación de hidrógeno es el paladio, en particular su aleación con plata. Este metal, aunque más caro que otros, muestra una solubilidad muy alta hacia el hidrógeno. [ 16 ]

El mecanismo de transporte de hidrógeno dentro de las membranas de paladio sigue un mecanismo de solución/difusión: la molécula de hidrógeno se adsorbe en la superficie de la membrana, luego se divide en átomos de hidrógeno; estos átomos atraviesan la membrana por difusión (véase hidruro de paladio ) y luego se recombinan nuevamente en una molécula de hidrógeno en el lado de baja presión de la membrana; luego, se desorbe de la superficie. [ 14 ]

En los últimos años, se han realizado varios trabajos para estudiar la integración de membranas de paladio dentro de reactores de membrana de lecho fluidizado para la producción de hidrógeno. [ 17 ]

Otras aplicaciones

Biorreactores de membrana para el tratamiento de aguas residuales

Los biorreactores de membrana sumergidos y de flujo lateral en las plantas de tratamiento de aguas residuales son los reactores de membrana basados ​​en filtración más desarrollados. En la configuración sumergida, la membrana se coloca dentro del biorreactor, lo que reduce el costo de operación y el área ocupada. Por otro lado, en la configuración de flujo lateral, la membrana se coloca fuera del biorreactor, lo que facilita la limpieza. Sin embargo, aumenta la energía necesaria para el bombeo. La tecnología MBR es útil para reemplazar los clarificadores tradicionales, ya que retiene toda la biomasa y genera un efluente de alta calidad. Sin embargo, la obstrucción de la membrana es su mayor desventaja. [ 18 ]

Reactores de membrana electroquímicos ecMR

La producción de cloruro (Cl₂ ) e hidróxido de sodio (NaOH) a partir de cloruro de sodio (NaCl) se lleva a cabo industrialmente mediante el proceso cloroalcalino, utilizando una membrana polielectrolítica conductora de protones . Este proceso se emplea a gran escala y ha sustituido a la electrólisis de diafragma. Se ha desarrollado Nafion como una membrana bicapa para soportar las condiciones extremas durante la conversión química.

Sistemas biológicos

En los sistemas biológicos, las membranas cumplen diversas funciones esenciales. La compartimentación de las células biológicas se logra mediante las membranas. Su semipermeabilidad permite separar las reacciones de sus entornos. Numerosas enzimas están unidas a la membrana y, a menudo, el transporte de masa a través de ella es activo, a diferencia del transporte pasivo que se produce en las membranas artificiales , lo que permite a la célula mantener gradientes, por ejemplo, mediante el transporte activo de protones o agua.

El uso de una membrana natural es el primer ejemplo de su utilización en una reacción química. Aprovechando la permeabilidad selectiva de la vejiga de un cerdo , se puede eliminar el agua de una reacción de condensación para desplazar el equilibrio de la reacción hacia los productos de condensación, según el principio de Le Chatelier .

Exclusión por tamaño: Reactor de membrana enzimática

Dado que las enzimas son macromoléculas y a menudo difieren mucho en tamaño de los reactivos, pueden separarse mediante filtración por exclusión de tamaño con membranas artificiales de ultrafiltración o nanofiltración. Esto se utiliza a escala industrial para la producción de aminoácidos enantiopuros mediante resolución racémica cinética de aminoácidos racémicos derivados químicamente. El ejemplo más destacado es la producción de L- metionina a una escala de 400 t/a. [ 19 ] La ventaja de este método sobre otras formas de inmovilización del catalizador es que las enzimas no se ven alteradas en su actividad o selectividad, ya que permanecen solubilizadas.

Este principio puede aplicarse a todos los catalizadores macromoleculares que pueden separarse de los demás reactivos mediante filtración. Hasta ahora, solo las enzimas se han utilizado de forma significativa.

Reacción combinada con pervaporación

En la pervaporación, se utilizan membranas densas para la separación. En estas membranas, la separación se rige por la diferencia del potencial químico de sus componentes. La selectividad del transporte a través de la membrana depende de la diferencia de solubilidad de los materiales y de su difusividad a través de ella. Por ejemplo, para la eliminación selectiva de agua mediante membranas lipofílicas . Esto permite superar las limitaciones termodinámicas de la condensación, como las reacciones de esterificación , eliminando el agua.

Dosificación: Oxidación parcial del metano a metanol.

En el proceso STAR para la conversión catalítica de metano del gas natural con oxígeno del aire, a metanol por oxidación parcial 2CH₄ + O₂{\displaystyle \rightarrow }2CH 3 OH.

La presión parcial de oxígeno debe ser baja para evitar la formación de mezclas explosivas y suprimir la reacción sucesiva a monóxido de carbono , dióxido de carbono y agua . Esto se logra mediante un reactor tubular con una membrana selectiva de oxígeno . La membrana permite una distribución uniforme del oxígeno, ya que la fuerza impulsora para su permeación a través de ella es la diferencia de presiones parciales entre el lado del aire y el lado del metano.

Perspectivas y visión de futuro

Los reactores de membrana constituyen una estrategia clave para la intensificación de procesos, ya que permiten superar las limitaciones termodinámicas y simplificar el procesamiento posterior. A pesar de sus ventajas —mayores conversiones, menores temperaturas de operación y reducción de etapas del proceso—, su implementación industrial sigue siendo limitada debido a los desafíos relacionados con la estabilidad, la selectividad y el costo de las membranas, especialmente en condiciones de operación adversas. La investigación actual se centra en membranas a base de paladio para la producción de hidrógeno, reactores de membrana de lecho fluidizado y aplicaciones biológicas o electroquímicas. Se espera que los avances en la ciencia de los materiales y la fabricación faciliten su implementación en la economía del hidrógeno y la producción de productos químicos renovables a medio y largo plazo. [ 20 ]

Notas

  1. ^ Gallucci y Basile 2011 , pág . 1. 
  2. Basile, De Falco & CentiIaquaniello 2016 , p. 9.
  3. De Falco, Marrelli & Iaquaniello 2011 , p. 2.
  4. De Falco, Marrelli & Iaquaniello 2011 , p. 110.
  5. ^ De Falco, Marrelli y Iaquaniello 2011 , pág . 3. 
  6. De Falco, Marrelli & Iaquaniello 2011 , p. 7.
  7. Basile, De Falco & CentiIaquaniello 2016 , p. 12.
  8. Basile, De Falco & CentiIaquaniello 2016 , p. 13.
  9. 1 2 Gallucci, Fausto; Medrano, Jose; Fernandez, Ekain; Melendez, Jon; Van Sint Annaland, Martin; Pacheco, Alfredo (1 de julio de 2017). "Avances en membranas y reactores de membrana a base de Pd de alta temperatura para la purificación y producción de hidrógeno". Journal of Membrane Science and Research . 3 (3): 142– 156. doi : 10.22079/jmsr.2017.23644 . ISSN 2476-5406 . 
  10. ^ De Falco, Marrelli y Iaquaniello 2011 , pág. 103.
  11. Di Marcoberardino, Gioele; Foresti, Stefano; Binotti, Marco; Manzolini, Giampaolo (julio de 2018). "Potencialidad de un reformador de membrana de biogás para la producción descentralizada de hidrógeno" . Ingeniería Química y Procesamiento - Intensificación de Procesos . 129 : 131–141 . Bibcode : 2018CEPPI.129..131D . doi : 10.1016/j.cep.2018.04.023 . hdl : 11311/1057444 .
  12. De Falco, Marrelli & Iaquaniello 2011 , p. 108.
  13. Di Marcoberardino, Gioele; Liao, Xun; Dauriat, Arnaud; Binotti, Marco; Manzolini, Giampaolo (8 de febrero de 2019). "Evaluación del ciclo de vida y análisis económico de un reformador de membrana de biogás innovador para la producción de hidrógeno" . Processes . 7 (2): 86. doi : 10.3390/pr7020086 . hdl : 11311/1077208 .
  14. 1 2 Gallucci, Fausto; Fernandez, Ekain; Corengia, Pablo; van Sint Annaland, Martin (abril de 2013). "Avances recientes en membranas y reactores de membrana para la producción de hidrógeno". Chemical Engineering Science . 92 : 40–66 . Bibcode : 2013ChEnS..92...40G . doi : 10.1016/j.ces.2013.01.008 .
  15. Cardoso, Simão P; Azenha, Ivo S; Lin, Zhi; Portugal, Inés; Rodrigues, Alírio E; Silva, Carlos M (4 de diciembre de 2017). "Membranas inorgánicas para la separación de hidrógeno". Reseñas de separación y purificación . 47 (3): 229– 266. doi : 10.1080/15422119.2017.1383917 .
  16. Basile, De Falco & CentiIaquaniello 2016 , p. 7.
  17. Arratibel, Alba; Pacheco Tanaka, Alfredo; Laso, Iker; van Sint Annaland, Martin; Gallucci, Fausto (marzo de 2018). "Desarrollo de membranas de doble capa basadas en Pd para la producción de hidrógeno en reactores de membrana de lecho fluidizado" (PDF) . Journal of Membrane Science . 550 : 536–544 . doi : 10.1016/j.memsci.2017.10.064 .
  18. Al-Asheh, Sameer; Bagheri, Marzieh; Aidan, Ahmed (2021-12-01). "Biorreactor de membrana para el tratamiento de aguas residuales: una revisión" . Case Studies in Chemical and Environmental Engineering . 4 100109. doi : 10.1016/j.cscee.2021.100109 . ISSN 2666-0164 . 
  19. Industrial Biotransformations, segunda edición completamente revisada y ampliada Andreas Liese (Editor), Karsten Seelbach (Editor), Christian Wandrey (Editor) ISBN 978-3-527-31001-2.
  20. Wang, Yifei; Serventi, Luca (10 de noviembre de 2019). "Sostenibilidad del procesamiento de lácteos y soja: una revisión sobre el reciclaje de aguas residuales" . Journal of Cleaner Production . 237 117821. doi : 10.1016/j.jclepro.2019.117821 . ISSN 0959-6526 . 

Referencias

  • Gallucci, Fausto; Basile, Angelo (2011). Membranas para reactores de membrana: preparación, optimización y selección . Wiley. ISBN 978-0-470-74652-3.
  • Basile, Angelo; De Falco, Marcello; Centi, Gabriele; Iaquaniello, Gaetano (2016). Ingeniería de reactores de membrana: aplicaciones para una industria de procesos más ecológica . Wiley. ISBN 978-1-118-90680-4.
  • De Falco, Marcello; Marrelli, Luigi; Iaquaniello, Gaetano (2011). Reactores de membrana para procesos de producción de hidrógeno . Springer. ISBN 978-0-85729-150-9.
  • Ho, WS Winston; Sirkar, Kamalesh K. (1992). Manual de membranas . Springer Science+Business Media Nueva York. ISBN 978-1-4613-6575-4.
  • Baker, Richard W. (2012). Tecnología y aplicaciones de membranas . Wiley. ISBN 978-0-470-74372-0.
  • Sitio web del proyecto europeo Fuelcell, sobre la aplicación de reactores de membrana para la conversión de bioetanol.
  • Sitio web del proyecto europeo Bionico, sobre la aplicación de reactores de membrana en la producción de hidrógeno a partir de biogás.
  • Sitio web del proyecto europeo Macbeth, sobre diversas aplicaciones de los reactores de membrana y su industrialización.