ácido metalocarboxílico

Un ácido metalocarboxílico es un complejo metálico con el ligando CO₂H _. Estos compuestos son intermediarios en reacciones que involucran monóxido de carbono y dióxido de carbono ; estas especies son intermediarios en la reacción de desplazamiento del gas de agua . Los ácidos metalocarboxílicos también se denominan hidroxicarbonilos . ^{[ 1 ]}

Los ácidos metalocarboxílicos se originan principalmente por el ataque del hidróxido sobre complejos carbonílicos metálicos electrófilos . Una síntesis ilustrativa es la reacción de un carbonilo de hierro catiónico con una cantidad estequiométrica de base: ^{[ 2 ]}

[(C ₅ H ₅ )(CO) ₂ FeCO]BF ₄ + NaOH → [(C ₅ H ₅ )(CO) ₂ FeCO ₂ H + NaBF ₄

Cuando se aplica a carbonilos metálicos simples, este tipo de conversión se denomina a veces reacción de base de Hieber . La descarboxilación del anión resultante produce el complejo hidruro aniónico. Esta conversión se ilustra con la síntesis de [HFe(CO) ₄ ] ⁻ a partir de pentacarbonilo de hierro . ^{[ 3 ]}

Fe(CO) ₅ + NaOH → NaFe(CO) ₄ CO ₂ H

NaFe(CO) ₄ CO ₂ H → NaHFe(CO) ₄ + CO ₂

Los ácidos metalocarboxílicos existen en equilibrio con los aniones carboxilato, L _n MCO ₂ ⁻ .

Los ésteres metalocarboxilato (L _n MCO ₂ R) se originan por la adición de alcóxido al carbonilo metálico:

[L _n M-CO] ⁺ + ROH → [L _n M-CO ₂ R] + H ⁺

Las amidas metalocarboxílicas (L _n MC(O)NR ₂ ) surgen por la adición de amida al carbonilo metálico:

[L _norte M-CO] ⁺ + 2 RNH ₂ → [L _norte M-C(O)N(H)R] + RNH ₃ ⁺

También se conocen derivados de ácidos metaloditiacarboxílicos . Se preparan tratando complejos aniónicos con disulfuro de carbono . ^{[ 4 ]}