Bromometano

El bromometano , comúnmente conocido como bromuro de metilo , es un compuesto organobromado con fórmula C₆H₅Br₃ . Este gas incoloro, inodoro e ininflamable se _produce tanto industrial como biológicamente . Es un compuesto químico reconocido por agotar la capa de ozono . Según el Quinto Informe de Evaluación del IPCC , tiene un potencial de calentamiento global de 2. ^{[ 5 ]} El compuesto se utilizó ampliamente como pesticida hasta que la mayoría de los países lo eliminaron gradualmente a principios de la década de 2000. ^{[ 6 ]} Desde una perspectiva química, es uno de los halometanos .

Se estima que los organismos marinos producen 56.000 toneladas anuales de metilbromuro. ^{[ 7 ]} También se produce en pequeñas cantidades por ciertas plantas terrestres, como los miembros de la familia Brassicaceae .

En 2009, se produjeron aproximadamente 24 000 toneladas de bromuro de metilo. ^{[ 8 ]} Su producción fue restringida por el Protocolo de Montreal , de modo que en 1983, la producción fue casi el doble que los niveles de 2009. Se fabrica tratando metanol con bromo en presencia de azufre o sulfuro de hidrógeno: ^{[ 6 ]}

6 _CH₃OH + 3 Br₂ ₊ S _→ 6 CH₃Br ₊ 2 _H₂O + _H₂SO₄

La mayor parte del bromuro de metilo se utiliza para fumigación , mientras que una parte se utiliza para fabricar otros productos. Se aplica ampliamente como esterilizante de suelos , principalmente para la producción de semillas, pero también para algunos cultivos como las fresas ^{[ 9 ] [ 10 ]} y las almendras . El bromometano es más seguro y más eficaz que otros esterilizantes de suelos. Su pérdida para la industria de semillas ha dado lugar a cambios en las prácticas culturales, con una mayor dependencia de la esterilización de suelos con vapor , el desbroce mecánico y los periodos de barbecho . El bromometano también se utilizaba como fumigante de uso general para matar una variedad de plagas, incluidas ratas e insectos. El bromometano tiene propiedades fungicidas deficientes. El bromometano es el único fumigante permitido (el tratamiento térmico es la única otra opción) según las regulaciones NIMF 15 cuando se exportan embalajes de madera maciza (palés para montacargas, cajas, refuerzos) a países que cumplen con la NIMF 15. El bromometano se utiliza para preparar campos de golf, en particular para controlar el césped Bermuda . El Protocolo de Montreal estipula que el uso del bromometano debe eliminarse gradualmente.

El bromometano también es un precursor en la fabricación de productos farmacéuticos como el bromuro de neostigmina , el bromuro de pancuronio , el bromuro de propantelina , el bromuro de piridostigmina , los derivados de atropina , el bromuro de clidinio , el clobazam , el bromuro de demecario , el glicopirrolato y el bromuro de vecuronio . Es un precursor de muchos productos químicos comunes, a menudo como agente metilante . ^{[ 6 ]}

El bromometano se utilizaba antiguamente en extintores especiales , antes de la aparición de los halones menos tóxicos, ya que no es conductor de electricidad y no deja residuos. Se empleaba principalmente en subestaciones eléctricas, aeronaves militares y otros entornos industriales. Nunca alcanzó la popularidad de otros agentes debido a su elevado coste y toxicidad. El bromometano se utilizó desde la década de 1920 hasta la de 1960, y continuó empleándose en sistemas de extinción de incendios de motores de aeronaves hasta finales de la década de 1960.

El bromometano se fotoliza fácilmente en la atmósfera, liberando radicales de bromo que son mucho más dañinos para el ozono estratosférico que el cloro. Por ello, está sujeto a los requisitos de eliminación gradual del Protocolo de Montreal de 1987 relativo a las sustancias que agotan la capa de ozono .

La Enmienda de Londres de 1990 añadió el bromometano a la lista de SAD que debían eliminarse gradualmente. La eliminación gradual comenzó en Estados Unidos en 1993, limitándose las cantidades fabricadas al nivel de 1991. Todos los países desarrollados del Protocolo de Montreal redujeron las cantidades fabricadas e importadas en un 25 % en 1999, un 50 % en 2001, un 75 % en 2003 y un 100 % en 2005. ^{[ 11 ]} En 2003, el Fondo para el Medio Ambiente Mundial aprobó fondos para un proyecto conjunto del PNUMA y el PNUD para la eliminación gradual del bromuro de metilo en todo el sector en siete países de Europa Central y Asia Central, cuya finalización estaba prevista para 2007. ^{[ 12 ]}

Actualmente se utilizan alternativas al bromometano en el sector agrícola y se están desarrollando otras, como el óxido de propileno y el furfural . ^{[ 23 ]} Para Australia, existe una lista de fumigantes alternativos para los productos importados de Europa (en la base de datos BICON), donde se ha prohibido la fumigación con bromuro de metilo. ^{[ 14 ]}

• La cloropicrina se ha utilizado en combinación con bromometano, y sola es un fumigante alternativo común. Se ha utilizado ampliamente desde su éxito inicial contra Verticillium dahliae en fresa . Es una alternativa adecuada para la acción fungicida, pero no tiene la misma eficacia nematicida o herbicida que el bromometano , por lo que se suele combinar con otro fumigante. ^{[ 11 ]}
• El 1,3-dicloropropeno reemplaza algunos de los efectos fungicidas y nematicidas del BM, pero no es un reemplazo de eficacia total. ^{[ 11 ]}
• El isotiocianato de metilo es el producto de degradación/ ingrediente activo de dos productos aplicados: metam sodio y dazomet granular . El MITC no se redistribuye en el suelo tan bien como el BM. Requiere mucha más irrigación para su activación. Es más potente como herbicida que el BM y, por lo tanto, se usa con frecuencia solo para ese fin. Dosis mucho menores estimulan la germinación de malezas. ^{[ 11 ]}

Una alternativa al bromometano para la fumigación estructural contra termitas es el fluoruro de sulfurilo , un potente gas de efecto invernadero . Este también se utiliza en productos agrícolas de exportación para prevenir la propagación de especies invasoras . ^{[ 24 ]}

La exposición breve a altas concentraciones y la inhalación prolongada de concentraciones más bajas son problemáticas. ^{[ 25 ]} Los niveles de exposición que provocan la muerte varían de 1600 a 60 000 ppm, dependiendo de la duración de la exposición (a modo de comparación, los niveles de exposición de 70 a 400 ppm de monóxido de carbono abarcan el mismo espectro de enfermedad/muerte). Las concentraciones en el rango de 60 000 ppm pueden ser inmediatamente fatales, mientras que los efectos tóxicos pueden presentarse tras una exposición prolongada a concentraciones muy inferiores a 1000 ppm.

"Se recomienda un TLV–TWA de 1 ppm (3,89 mg/m3) para la exposición ocupacional al bromuro de metilo" - ACGIH, promedio ponderado en el tiempo de 8 horas. Concentración inmediatamente peligrosa para la vida o la salud según NIOSH: "El IDLH revisado para el bromuro de metilo es de 250 ppm basado en datos de toxicidad aguda por inhalación en humanos [Clarke et al. 1945]. Este puede ser un valor conservador debido a la falta de datos relevantes de toxicidad aguda para trabajadores expuestos a concentraciones superiores a 220 ppm. [Nota: NIOSH recomienda como parte de su política de carcinógenos que se utilicen respiradores "más protectores" para el bromuro de metilo en cualquier concentración detectable.]" La concentración detectable mediante tubo Drager es de 0,5 ppm.

Los efectos respiratorios, renales y neurológicos son los que generan mayor preocupación.

El tratamiento de los envases de madera requiere una concentración de hasta 16.000 ppm.

El NIOSH considera que el bromuro de metilo es un posible carcinógeno ocupacional según lo define la política de carcinógenos de la OSHA [29 CFR 1990]. "El bromuro de metilo mostró una relación dosis-respuesta significativa con el riesgo de cáncer de próstata". ^{[ 26 ]}

• 
  CH₃Br medido por el Experimento Avanzado de Gases Atmosféricos Globales ( AGAGE ) en la atmósfera inferior ( troposfera ) en estaciones de todo el mundo. Las abundancias se dan como fracciones molares medias mensuales libres de contaminación en _partes por billón .
• 
  Espectro IR del bromometano.

• Alternativas químicas al uso agrícola del bromuro de metilo
• Alternativas biológicas, químicas y basadas en la práctica al uso agrícola del bromuro de metilo .
• Ficha técnica sobre el bromuro de metilo - Centro Nacional de Información sobre Plaguicidas
• Hoja informativa general sobre el bromuro de metilo - Centro Nacional de Información sobre Plaguicidas
• Perfil informativo del plaguicida bromuro de metilo - Red de Toxicología de Extensión
• Tarjeta Internacional de Seguridad Química 0109
• Guía de bolsillo del NIOSH sobre riesgos químicos. "#0400" . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
• Instituto Nacional de Investigación y Seguridad (1992). " Bromométano " . Ficha toxicológica n ° 67 . París: INRS. (en francés)
• Resúmenes y evaluaciones de la IARC, vol. 71 (1999)
• El pesticida prohibido en nuestro suelo. Archivado el 12/12/2023 en Wayback Machine.
• MSDS en la Universidad de Oxford
• Perfil toxicológico
• Criterios de Salud Ambiental 166
• Documento de la OCDE sobre los pequeños Estados insulares en desarrollo (PEID)
• ChemSub Online (bromuro de metilo, bromometano) .
• Familia de Delaware envenenada con bromuro de metilo en el Caribe se encuentra en estado grave, según el gobernador - 2 de julio de 2015
• Empresas de Terminix condenadas por aplicar pesticidas de uso restringido en viviendas de las Islas Vírgenes de EE. UU. - 20 de noviembre de 2017
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