Reacción de Nicolás

La reacción de Nicholas es una reacción orgánica en la que un catión propargílico estabilizado con octacarbonilo de dicobalto reacciona con un nucleófilo . La desmetalación oxidativa produce el alquino alquilado deseado . ^{[ 1 ] [ 2 ]} Recibe su nombre de Kenneth M. Nicholas .

Se han publicado varias reseñas. ^{[ 3 ] [ 4 ]}

La adición de octacarbonilo de dicobalto al alquino del éter propargílico ( 1 ) produce el intermedio de dicobalto 2. La reacción con ácido tetrafluorobórico o un ácido de Lewis da lugar al catión propargílico clave estabilizado con octacarbonilo de dicobalto ( 3a y 3b ). La adición de un nucleófilo seguida de una oxidación suave produce el alquino sustituido ( 5 ).

El probable intermedio de reacción en el proceso, el catión [(propargilio)Co₂ ( _CO ) _₆ ] ^⁺ 3 , posee una estabilidad considerable. De hecho, fue posible observar estos cationes mediante RMN de ¹H ^a 10  °C cuando se generaron utilizando ácido d - trifluoroacético . ^{[ 2 ]} Posteriormente, Richard E. Connor y Nicholas ^{[ 5 ]} lograron aislar sales de dichos cationes 3 como sólidos estables de color rojo oscuro mediante el tratamiento de los alcoholes propargílicos complejados con Co₂(CO)₆ con exceso _de ácido _{fluoroantimónico} o éter de ácido tetrafluorobórico. La razón por la que estos complejos son tan notablemente estables se debe a una deslocalización significativa de la carga catiónica sobre la unidad Co₂ ₍ CO) _₆ . La evidencia experimental de la deslocalización de la carga incluye un aumento en las frecuencias de absorción IR de los enlaces carbono-oxígeno del cobalto-carbonilo en los intermedios catiónicos en comparación con las de los alcoholes de origen. Además, cuando se forma el catión, la hibridación orbital del carbono central cambia de sp³ ^a sp² ^. Esto provoca que los átomos presenten una disposición trigonal-plana y acorta los enlaces covalentes alrededor del carbono central en el catión debido al aumento del carácter s. ^{[ 4 ]}

• Reacción de Pauson-Khand