iluro de nitrilo

Los iluros de nitrilo, también conocidos como iluros de nitrilio o metiluros de nitrilio , son generalmente intermedios reactivos ^{[ 1 ]} que consisten formalmente en un carbanión de un grupo alquilo o similar unido al átomo de nitrógeno de una unidad de cianuro . Salvo algunas excepciones, no se pueden aislar. Sin embargo, se ha determinado la estructura de un iluro de nitrilo particularmente estable mediante cristalografía de rayos X. ^{[ 2 ]} Otro iluro de nitrilo se ha obtenido en condiciones criogénicas. ^{[ 3 ]}

Como iluros , poseen una carga negativa y una carga positiva en átomos adyacentes. Sin embargo, también presentan resonancia , incluyendo estructuras que contribuyen con dipolos 1,3 :

La estructura de resonancia más apropiada depende del patrón de sustituyentes (la identidad de los grupos R y R′). La estructura tridimensional del iluro de nitrilio también puede proporcionar una pista sobre la estructura de resonancia más apropiada, con una unidad lineal R–C≡N–C que respalda la distribución de carga indicada para las estructuras de resonancia 1a y 1b y que también es consistente con la nomenclatura iluro de nitrilio . A medida que las estructuras de resonancia 1c y 1d se vuelven más importantes, el iluro de nitrilio distorsiona su geometría de lineal a favor de un tautómero de valencia diferente 2 que está claramente curvado:

Los iluros de nitrilo son isoelectrónicos con los óxidos de nitrilo :$${\displaystyle {\ce {RC#}}{\overset {\oplus }{\ce {N}}}{\ce {-O^{\ominus }}}}$$

Los iluros de nitrilo se pueden obtener mediante la adición de carbenos electrófilos a nitrilos , mediante la apertura fotoquímica del anillo de azirinas y mediante la deshidrocloración de cloruros de imidoilo . Este último es el método más fiable.

La reacción sintética más útil de los iluros de nitrilo es la cicloadición 1,3-dipolar a dipolarófilos: con alquenos deficientes en electrones, se obtienen buenos rendimientos de pirrolinas . Los alquinos , los compuestos carbonílicos, las iminas y las azirinas también pueden actuar como dipolarófilos. Los iluros de nitrilo reaccionan con ácidos débiles como el metanol mediante protonación , dando lugar finalmente a una metoxiimina.