Hispanopedia WikiLa química de los organotelurios describe la síntesis y las propiedades de los compuestos organotelurios , compuestos químicos que contienen un enlace químico carbono - telururo . La química de los organotelurios es un área poco estudiada, en parte debido a sus escasas aplicaciones. [ 1 ] [ 2 ]
Grupos funcionales
Se conocen los análogos de telurio de los grupos funcionales organosulfurados y organoselenio comunes. Sin embargo, los teluroles son inestables frente a la oxidación a ditelururos. Los compuestos organotelurios más comunes son los diorganomonotelururos y ditelururos, R₂Te y ( RTe) ₂ , respectivamente. Otras dos familias de compuestos organotelurio(IV) están bien desarrolladas: R₄₋ₓTeClₓ y los teluróxidos ( R₂TeO ) .
Síntesis y reacciones
Compuestos de organotelurio reducidos
Los compuestos organotelúricos reducidos se obtienen comúnmente a partir de NaHTe y telururo de litio :
- Li 2 Te + 2 RBr → R 2 Te + 2 LiBr
Una ruta directa hacia los compuestos de organolitio comienza con reacciones de organolitio o reactivos de Grignard y Te:
- Te + ArLi → ArTeLi
El butil litio produce el telururo de forma similar: [ 3 ]
- Te + BuLi → BuTeLi
Los aniones organotelururo pueden oxidarse o alquilarse:
- 2 RTeLi + 0,5 O 2 + H 2 O → RTeTeR + 2 LiOH
- RTeLi + R'Br → RTeR' + LiBr
Los diorganoditelururos son intermedios valiosos, especialmente los derivados arílicos como el difenil ditelururo :
- Ar 2 Te 2 + RLi → RTeAr + LiTeR
- Ph 2 Te 2 + 2 Li → 2 LiTePh
Derivados de TeCl 4
Una diferencia con respecto a la química del azufre y el selenio es la disponibilidad del tetracloruro, TeCl 4 . [ 5 ] Reacciona con arenos para dar tricloruros de ariltelurio: [ 6 ]
- ArH + TeCl 4 → ArTeCl 3 + HCl
Para arenos ricos en electrones, se produce la disustitución.
- ArH + ArTeCl 3 → Ar 2 TeCl 2 + HCl
El tetracloruro de telurio se adiciona a través de alquenos y alquinos para formar tricloruros de clorotelurio:
- RCH=CH 2 + TeCl 4 → RCH(Cl)-CH 2 TeCl 3
Los tricloruros de organotelurio adoptan estructuras diméricas , lo que refleja la acidez de Lewis del centro Te(IV). Los dímeros se escinden por haluros y otras bases de Lewis: [ 7 ]
- RTeCl 3 + Cl − → RTeCl 4 −
Los aniones RTeCl 4 − (y los aductos relacionados RTeCl 3 L) adoptan estructuras piramidales cuadradas con los grupos electronegativos en el plano.
Los cloruros de organotelurio(IV) son susceptibles a reacciones de sustitución en las que el cloruro es reemplazado por otros haluros y pseudohaluros. El grupo TeClx también puede eliminarse con níquel Raney . [ 6 ]
Los compuestos de organotelurio(IV) participan en las reacciones de Stille : [ 8 ]
teluróxidos
Los teluróxidos se relacionan generalmente con los sulfóxidos y selenóxidos en cuanto a su estructura. Sin embargo, a diferencia de sus análogos más ligeros, se polimerizan (de forma reversible) al cristalizar. De forma análoga a la oxidación de selenóxidos , los teluróxidos alílicos experimentan transposiciones sigmatrópicas [2,3] que forman alcoholes alílicos tras la hidrólisis. Asimismo, de forma análoga a la eliminación de selenóxidos , ciertos teluróxidos producen alquenos al calentarse.
Te(VI)
El hexametilpertelurano se preparó mediante la oxidación de tetrametiltelurio con difluoruro de xenón . [ 9 ] El TeF 2 (CH 3 ) 4 resultante se trata luego con dimetilzinc :
- Te(CH3 ) 4 + XeF 2 → Te ( CH3 ) 4F2 + Xe
- Te(CH 3 ) 4 F 2 + Zn(CH 3 ) 2 → Te(CH 3 ) 6 + ZnF 2
También se han preparado los compuestos octaédricos TeAr 6. [ 10 ]
Aplicaciones
El telururo de dimetilo se utiliza en la epitaxia en fase gaseosa metalorgánica, donde actúa como fuente volátil de Te. Es el único compuesto de organotelurio que se ha cuantificado en muestras ambientales. [ 11 ]
Los teluroéteres experimentan una variante de la eliminación de selenóxido . [ 12 ]
Referencias
- ↑ Nicola Petragnani, El telurio en la síntesis orgánica , 1994, Academic Press, Nueva York. ISBN 0-12-552810-8
- ↑ M. Detty, M. O'Regan, Heterociclos que contienen telurio , John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1994 ISBN 0-471-63395-X
- ↑ Nobuaki Kambe, Toru Inoue, Noboru Sonoda (1995). "Generación de N,N-dietilcarbamoillitio mediante intercambio litio-telurio y su reacción con 3-fenilpropanal: N,N-dietil-2-hidroxi-4-fenilbutanamida". Organic Syntheses . 72 : 154. doi : 10.15227/orgsyn.072.0154 .
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ↑ Beckmann, Jens; Duthie, Andrew; Moran, Steven (2005). "Informe cristalográfico: feniltetraclorotelurato de bis(trifenilfosforanilideno)amonio". Química Organometálica Aplicada . 19 (5): 690– 691. doi : 10.1002/aoc.798 .
- ^ Lars Engman, "Cloruro de telurio (IV)" E-EROS. 2001. doi : 10.1002/047084289X.rt003
- 1 2 J. Bergman, R. Carlsson, B. Sjöberg (1977). "Biarilos a partir de arenos simples a través de intermedios de organotelurio: 4,4'-dimetoxi-1,1'-bifenilo". Organic Syntheses . 57 : 18. doi : 10.15227/orgsyn.057.0018 .
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ↑ Beckmann, Jens; Heitz, Stephan; Hesse, Malte (2007). "Cuatro vías de descomposición distintivamente diferentes del tricloruro de supermesitiltelurio(IV) metaestable". Química Inorgánica . 46 (8): 3275– 3282. doi : 10.1021/ic062469m . PMID 17375915 .
- ↑ Acoplamiento cruzado y acoplamiento cruzado carbonilativo de compuestos de organotelurio con organoestannanos catalizados por paladio y cobre ( Chem. Commun. 1999 , 2117) - Royal Society of Chemistry Suk-Ku Kang, Sang-Woo Lee y Hyung-Chul Ryu Link
- ↑ Ahmed, Latif; Morrison, John A. (1990). "Síntesis y caracterización de hexametiltelurio(VI)". J. Am. Chem. Soc. 112 (20): 7411– 7413. doi : 10.1021/ja00176a061 .
- ↑ Miyasato, Masataka; Sagami, Takao; Minoura, Mao; Yamamoto, Yohsuke; Akiba, Kin-ya (2004). "Síntesis y reacciones de compuestos organotelurios hexavalentes con cinco o seis enlaces telurio-carbono". Chemistry – A European Journal . 10 (10): 2590– 2600. doi : 10.1002/chem.200305260 . PMID 15146530 .
- ↑ Wallschläger, D.; Feldmann, F. (2010). Formación, ocurrencia, significado y análisis de compuestos de organoselenio y organotelurio en el medio ambiente . Iones metálicos en ciencias de la vida. Vol. 7, Organometálicos en el medio ambiente y toxicología. RSC Publishing. págs. 319–364 . ISBN 978-1-84755-177-1.
- ^ Crich, David; Yao Qingwei. "Difenilditelururo". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rd416 .
- compuestos de organotelurio