Hispanopedia WikiEl paladio forma una variedad de compuestos iónicos, de coordinación y de organopaladio , típicamente con estado de oxidación Pd 0 o Pd 2+ . También se han reportado compuestos de paladio (III) . Los compuestos de paladio se utilizan frecuentemente como catalizadores en reacciones de acoplamiento cruzado como el acoplamiento de Sonogashira y la reacción de Suzuki .
Compuestos iónicos
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La mayoría de los compuestos iónicos del paladio involucran el estado de oxidación Pd 2+ . El cloruro de paladio (II) es un punto de partida en la síntesis de otros compuestos y complejos de paladio. [1] El acetato de paladio (II) más trifenilfosfina se utiliza como catalizador en la síntesis orgánica. [2]
Compuestos de coordinación
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Los compuestos de coordinación de paladio contienen ligandos coordinados a un centro central Pd0 o Pd2 + . Por lo general, se sintetizan añadiendo ligandos a un compuesto iónico de paladio. Por ejemplo, el acetonitrilo , el benzonitrilo o la trifenilfosfina se pueden coordinar con cloruro de paladio(II) ( PdCl2 ) para formar dicloruro de bis(acetonitrilo)paladio ( PdCl2 ( NCC6H5 ) 2 ) , dicloruro de bis(benzonitrilo)paladio ( PdCl2 ( PPh3 ) 2 ) o cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio ( PdCl2 ( PPh3 ) 2 ) , [1] respectivamente . Muchos otros ligandos más exóticos forman una gran variedad de catalizadores de paladio-fosfina, como el 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno (dppf) para formar dicloruro de [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]paladio(II) ( PdCl 2 (dppf) ).
Otro precursor de los compuestos de coordinación del paladio es el tetracloropaladato de sodio , al que se pueden coordinar la dibencilidenacetona (dba) y el acetilacetonato para formar tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0) ( Pd 2 (dba) 3 ) [3] y bis(acetilacetonato) de paladio(II) , respectivamente.
El cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio, que contiene paladio como Pd 2+ , se puede reducir usando hidrazina en presencia de trifenilfosfina para formar tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) ( Pd(PPh 3 ) 4 ), que contiene Pd 0 . [4]
Compuestos de organopaladio
Catálisis
Los compuestos de paladio tanto iónicos como de coordinación se utilizan con frecuencia para catalizar reacciones de acoplamiento cruzado . La capacidad catalítica se debe a la capacidad del paladio de cambiar entre los estados de oxidación Pd0 y Pd2 + . Un compuesto orgánico se agrega a través de Pd0 para formar un complejo orgánico Pd2 + ( adición oxidativa ). Después de la transmetalación con un compuesto organometálico , dos ligandos orgánicos de Pd2 + pueden salir del complejo de paladio y combinarse, formando un producto de acoplamiento y regenerando Pd0 ( eliminación reductora ). [2]
Para la reacción de Suzuki , los catalizadores comúnmente utilizados incluyen Pd(PPh3 ) 4 , PdCl2 ( PPh3 ) 2 , [ 1] PdCl2 (dppf) , así como Pd(OAc) 2 más trifenilfosfina ( PPh3 ). [ 2] Se puede utilizar una gran variedad de ligandos basados en fosfina en catalizadores de paladio-fosfina. Los ligandos voluminosos y ricos en electrones como la tris(2,4,6-trimetoxifenil)fosfina dan como resultado catalizadores que son más reactivos en el paso de adición oxidativa [2] y pueden catalizar el acoplamiento de cloruros de arilo , que normalmente no son reactivos. [5]
Véase también
- Categoría:Compuestos de paladio
- Compuestos de níquel
- Compuestos de platino
Referencias
- ^ abc Miyaura, Norio y Suzuki, Akira (1993). "Reacción de 1-alquenilboronatos con haluros vinílicos catalizada por paladio: (1Z,3E)-1-fenil-1,3-octadieno". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 8, pág. 532.
- ^ abcd Miyaura, Norio ; Suzuki, Akira (1995). "Reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por paladio de compuestos de organoboro". Chemical Reviews . 95 (7): 2457–2483. doi :10.1021/cr00039a007. hdl : 2115/44007 .
- ^ Takahashi, Y.; Ito, Ts.; Sakai, S.; Ishii, Y. (1970). "Un nuevo complejo de paladio(0); bis(dibencilidenoacetona)paladio(0)". Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications (17): 1065. doi :10.1039/C29700001065.
- ^ Coulson, DR; Satek, LC; Grim, SO (1972). "Tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)". Síntesis inorgánicas . Vol. 13. págs. 121–124. doi :10.1002/9780470132449.ch23. ISBN . 978-0-470-13244-9.
- ^ Reimann, Sebastian; Ehlers, Peter; Sharif, Muhammad; Spannenberg, Anke; Langer, Peter (2016). "Un protocolo general para la síntesis eficiente de bencenos poliarilados mediante múltiples reacciones de Suzuki-Miyaura de bencenos policlorados". Tetrahedron . 72 (8): 1083–1094. doi :10.1016/j.tet.2016.01.010.