Ácido paspálico

El ácido paspálico , también conocido como ácido δ ⁸ -lisérgico , es un alcaloide de la familia de la ergolina que se encuentra en grandes cantidades en Claviceps paspali (cornezuelo) que crece en la hierba Paspalum dilatatum y también en otras especies relacionadas. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}^{[ 3 ]} Es un isómero del ácido lisérgico , en el que el doble ciego en el anillo D del sistema de anillos de la ergolina está entre las posiciones 8 y 9 en lugar de entre las posiciones 9 y 10. ^[¹^]^[²^]^[⁴^]

La elimoclavina es el precursor biosintético del ácido paspálico en el cornezuelo ^[³^] y el ácido paspálico es un intermediario en la biosíntesis del ácido lisérgico. ^[⁵^] El ácido paspálico contiene el núcleo de algunos alcaloides clavínicos . ^[⁴^]

El ácido paspálico se utiliza industrialmente como materia prima en la síntesis química del ácido lisérgico y sus derivados , ya que se convierte muy fácilmente en ácido lisérgico en condiciones alcalinas . ^{[ 1 ]}^{[ 6 ]}^{[ 2 ]}^{[ 4 ]}^{[ 7 ]} Ha sido un precursor clave en la producción de ácido lisérgico y sus derivados desde la década de 1960. ^{[ 8 ]}^{[ 2 ]}^{[ 9 ]}^{[ 6 ]}

El ácido paspálico fue aislado y descrito por primera vez por Kobel y sus colegas en Sandoz en 1964. ^{[ 4 ]}^{[ 7 ]}^{[ 10 ]}^{[ 1 ]} Su nombre deriva de sus productores Claviceps paspali y Paspalum dilatatum . ^{[ 3 ]}

Véase también

Referencias

1 2 3 4 Hofmann A (31 de diciembre de 1972). "Ergot: una rica fuente de sustancias farmacológicamente activas" . En Swain T (ed.). Las plantas en el desarrollo de la medicina moderna: Actas de un simposio celebrado del 8 al 10 de mayo de 1968 en Cambridge, Massachusetts, y patrocinado por el Museo Botánico de la Universidad de Harvard y la Academia Estadounidense de Artes y Ciencias . Harvard University Press. págs. 235–260 . doi : 10.4159/harvard.9780674865266.c9 . ISBN 978-0-674-86526-6Archivado del original el 11 de julio de 2025. Más recientemente, tras la investigación de cientos de muestras de cornezuelo de centeno de todo el mundo, Kobel, Schreier y Rutschmann de los Laboratorios Sandoz lograron aislar, a partir de cornezuelo de centeno encontrado en Portugal en Paspalum dilatatum, una cepa de Claviceps capaz de producir excelentes rendimientos de una mezcla de isómeros de ácido lisérgico libres en cultivos sumergidos (10). Esta mezcla consiste en aproximadamente un 30 por ciento de ácido lisérgico (II) con una pequeña cantidad de ácido isolisérgico (III) y de aproximadamente un 70 por ciento de un nuevo isómero de ácido lisérgico. Hemos denominado a este nuevo ácido del cornezuelo de centeno de Paspalum ácido paspálico (IV). La estructura y la estereoquímica del ácido paspálico y su relación con el ácido lisérgico e isolisérgico se ilustran en la Fig. 4.
1 2 3 4 Petersen F (2025). "Se buscan con urgencia: nuevas vías para una producción estable de alcaloides del cornezuelo" . El misterio del centeno . Berlín, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg. págs. 163–179 . doi : 10.1007/978-3-662-69811-2_9 . ISBN 978-3-662-69814-3. Recuperado el 19 de junio de 2026 . [Hanni Gisi] había aislado un hongo de la especie Claviceps paspali Stevens & Hall de un cornezuelo que se había formado en una planta de pasto Dallis (Paspalum dilatatum Poir.) en Portugal, que produjo el precursor biosintético del ácido lisérgico, ácido paspálico (Fig. 9.6), en cantidades inusualmente altas. El ácido paspálico difiere del ácido lisérgico solo en la posición de un doble enlace, que se encuentra entre los átomos de carbono C8/C9. En condiciones ligeramente alcalinas, se desplaza a la posición C9/C10 dando como resultado la formación de ácido lisérgico (Fig. 9.6;[26]). [...] Como Sandoz AG no disponía de plantas de fermentación para la producción industrial de ácido paspálico, en 1965 adquirió al productor austriaco de antibióticos Biochemie GmbH Kundl y, a partir de 1966, se convirtió en líder del mercado en la producción fermentativa de ácido lisérgico con un volumen de producción anual de 2000 kg (comunicación personal del Dr. Andreas Friedrich y Julia AgerGruber, 2022). Tras el éxito del ácido paspálico, el grupo de investigación de Basilea, con el microbiólogo belga Jean-Jacques Sanglier, desarrolló los procesos biotecnológicos para los alcaloides peptídicos ergocriptina, -cornina, -cristina y -tamina, que se transfirieron a la planta del Tirol. Allí se produjeron los compuestos precursores de los fármacos Hydergine® y Parlodel® hasta mediados de la década de 1970. Después de completar la producción de alcaloides peptídicos, se continuó la fermentación del ácido paspálico para la síntesis de Methergine® y Sansert® (comunicación personal de los Dres. Andreas Friedrich y Jean-Jacques Sanglier, 2022; [22, 27, 28]).
1 2 3 Buchta M, Cvak L (8 de abril de 1999). «Alcaloides del cornezuelo y otros metabolitos del género Claviceps». Cornezuelo: El género Claviceps . CRC Press. págs. 188–216 . doi : 10.1201/9780203304198-14 . ISBN 978-0-429-21976-4.
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1 2 Cvak L (8 de abril de 1999). "Producción industrial de alcaloides del cornezuelo". Cornezuelo: El género Claviceps . CRC Press. págs. 391–431 . doi : 10.1201/9780203304198-20 . ISBN 978-0-429-21976-4El primer producto adecuado disponible por fermentación fue la elimoclavina (Figura 7; Abe et al., 1952) , seguida por la hidroxietilamida del ácido lisérgico (Figura 6; Arcamone et al., 1961) y el ácido paspálico (Figura 5; Kobel et al., 1964). Asimismo, la ergometrina (Figura 11) está disponible actualmente por fermentación sumergida (Rutschmann y Kobel, 1963). La hidroxietilamida del ácido lisérgico y el ácido paspálico son ahora los productos de ergolina simples más importantes obtenidos por fermentación. Estos se convierten en ácido lisérgico, que es la materia prima para síntesis químicas.
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