Tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0)

El tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0) o [Pd₂ ₍ dba) _₃ ] es un compuesto organopaladínico . Se trata de un complejo de paladio (0) con dibencilidenacetona (dba). Es un sólido de color púrpura oscuro/marrón, moderadamente soluble en disolventes orgánicos. Debido a la facilidad con la que se desplazan los ligandos dba, el complejo se utiliza como catalizador homogéneo en síntesis orgánica . ^{[ 1 ]}

Preparación y estructura

Descrito por primera vez en 1970, ^{[ 2 ]} se prepara a partir de dibencilidenacetona y tetracloropaladato de sodio . Debido a que comúnmente se recristaliza a partir de cloroformo , el complejo se suele suministrar como el aducto [Pd₂ ₍ dba) _₃ ·CHCl₃ _] . ^{[ 1 ]} La pureza de las muestras puede variar. ^{[ 3 ]}

En [Pd ₂ (dba) ₃ ], el par de átomos de Pd están separados por 320 pm pero están unidos por unidades dba. ^[⁴^] Los centros Pd(0) están unidos a las partes alqueno de los ligandos dba .

Aplicaciones

El [Pd₂ ₍ dba) _₃ ] se utiliza como fuente de Pd(0) soluble, en particular como catalizador para diversas reacciones de acoplamiento. Ejemplos de reacciones que utilizan este reactivo son el acoplamiento de Negishi , el acoplamiento de Suzuki , el reordenamiento de Carroll y la alquilación alílica asimétrica de Trost , así como la aminación de Buchwald-Hartwig . ^{[ 5 ]}

Los complejos de Pd(0) relacionados son [Pd(dba) ₂ ] ^{[ 6 ]} y tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) .

Referencias

^ Jiro Tsuji e Ian JS Fairlamb "Tris (dibencilidenacetona) dipalladio-cloroformo" E-EROS, 2008. doi : 10.1002/047084289X.rt400.pub2
↑ Takahashi, Y.; Ito, Ts.; Sakai, S.; Ishii, Y. (1970). "Un nuevo complejo de paladio(0); bis(dibencilidenacetona)paladio(0)". Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications (17): 1065. doi : 10.1039/C29700001065 .
↑ Zalesskiy, SS, Ananikov, VP, "Pd₂ (dba)₃ como precursor de complejos metálicos solubles y nanopartículas: determinación de especies activas de paladio para catálisis y síntesis", Organometallics 2012, 31, 2302. doi : 10.1021/om201217r
↑ Pierpont, Cortlandt G.; Mazza, Margaret C. (1974). "Estructura cristalina y molecular del tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0)". Inorg. Chem. 13 (8): 1891. doi : 10.1021/ic50138a020 .
↑ Hartwig, JF (2010). Química de los organometales de transición, desde el enlace hasta la catálisis . Nueva York: University Science Books. ISBN 978-1-891389-53-5.
↑ John R. Stille, F. Christopher Pigge, Christopher S. Regens, Ke Chen, Adrian Ortiz y Martin D. Eastgate "Bis(dibenzilidenacetona)paladio(0)" E-eros. 2013. doi : 10.1002/047084289X.rb138.pub3

[Tsuji-1] Jiro Tsuji e Ian JS Fairlamb "Tris (dibencilidenacetona) dipalladio-cloroformo" E-EROS, 2008. doi : 10.1002/047084289X.rt400.pub2

[2] Takahashi, Y.; Ito, Ts.; Sakai, S.; Ishii, Y. (1970). "Un nuevo complejo de paladio(0); bis(dibencilidenacetona)paladio(0)". Journal of the Chemical Society D: Chemical Communications (17): 1065. doi : 10.1039/C29700001065 .

[3] Zalesskiy, SS, Ananikov, VP, "Pd₂ (dba)₃ como precursor de complejos metálicos solubles y nanopartículas: determinación de especies activas de paladio para catálisis y síntesis", Organometallics 2012, 31, 2302. doi : 10.1021/om201217r

[4] Pierpont, Cortlandt G.; Mazza, Margaret C. (1974). "Estructura cristalina y molecular del tris(dibencilidenacetona)dipaladio(0)". Inorg. Chem. 13 (8): 1891. doi : 10.1021/ic50138a020 .

[5] Hartwig, JF (2010). Química de los organometales de transición, desde el enlace hasta la catálisis . Nueva York: University Science Books. ISBN 978-1-891389-53-5.

[6] John R. Stille, F. Christopher Pigge, Christopher S. Regens, Ke Chen, Adrian Ortiz y Martin D. Eastgate "Bis(dibenzilidenacetona)paladio(0)" E-eros. 2013. doi : 10.1002/047084289X.rb138.pub3

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