Articulo de referencia

metilidinefosfano

El metilidinofosfano ( fosfaetino ) es un compuesto químico con la fórmula química H C ≡ P . Fue el primer compuesto fosfaalquino descubierto, que contiene el inusual triple enl...

El metilidinofosfano ( fosfaetino ) es un compuesto químico con la fórmula química H CP . Fue el primer compuesto fosfaalquino descubierto, que contiene el inusual triple enlace carbono - fósforo C≡P . Aunque las muestras aisladas de metilidinofosfano no son prácticas, otros derivados han sido bien estudiados, como el terc -butilfosfaacetileno . La base conjugada del metilidinofosfano es el cianuro .

Descripción

El metilidinefosfano es el análogo de fósforo del cianuro de hidrógeno , con el nitrógeno del nitrilo reemplazado por fósforo. El metilidinefosfano se puede sintetizar mediante la reacción de fosfina con carbono, [ 1 ] pero es extremadamente reactivo y se polimeriza fácilmente a temperaturas superiores a −120  °C. Sin embargo, varios tipos de derivados, con grupos voluminosos, como terc -butilo o trimetilsililo , sustituidos por el átomo de hidrógeno, son mucho más estables y son reactivos útiles para la síntesis de diversos compuestos organofosforados . [ 2 ] También se conocen los aniones [ OCP] (ciafato) y [ SCP] (tiociafato) . [ 3 ]

Se ha detectado HCP en el medio interestelar . [ 4 ]

Historia

Aunque se había discutido la existencia de la molécula, [ 5 ] y se habían realizado intentos iniciales para prepararla, la metilidinefosfano fue sintetizada con éxito por primera vez en 1961 por TE Gier de EI duPont de Nemours, Inc. [ 1 ] [ 6 ] Los informes anteriores sobre la preparación de su sal sódica fueron considerados irreproducibles por Gier. La metilidinefosfano pudo haber contribuido a una explosión que mató a Vera Bogdanovskaia , una de las primeras químicas que la investigaba, una de las primeras mujeres químicas en Rusia, [ 7 ] y quizás la primera mujer en morir a causa de su propia investigación. [ 8 ] [ 9 ]

Referencias

  1. 1 2 Gier TE (1961). "HCP, un compuesto de fósforo único". J. Am. Chem. Soc. 83 (7): 1769– 1770. Bibcode : 1961JAChS..83.1769G . doi : 10.1021/ja01468a058 .
  2. Regitz M (1990). "Fosfaalquinos: nuevos bloques de construcción en química sintética". Chem. Rev. 90 : 191– 213. doi : 10.1021/cr00099a007 .
  3. Hubler K, Schwerdtfeger P. (1999). "Estudios teóricos de los desplazamientos químicos y las frecuencias vibracionales de RMN en λ 3 -fosfaalquinos P≡CR". Inorg. Chem. 38 : 157– 164. doi : 10.1021/ic9811291 .
  4. Agúndez, Marcelino; Cernicharo, José; Guélin, Michel (2007). "Descubrimiento de fosfaetino (HCP) en el espacio: Química del fósforo en envolturas circunestelares". The Astrophysical Journal . 662 (2): L91– L94. Bibcode : 2007ApJ...662L..91A . doi : 10.1086/519561 . hdl : 10261/191973 .
  5. H. Albers (1950) Angew. Chemie 62:443-467
  6. Philip P. Power (1999) π-Bonding and the Lone Pair Effect in Multiple Bonds between Heather Main Group Elements, Chem. Rev. 99(12):3463-3503, esp. 3491, véaseArchivado el 20 de octubre de 2016 en Wayback Machine , consultado el 2 de julio de 2014.
  7. Ledkovskaia-Astman, Marina; Rosenthal, Charlotte; Zirin, Mary Fleming (1994). Diccionario de escritoras rusas . Westport, CT: Greenwood Publishing Group. ISBN 978-0-313-26265-4.
  8. Rayner-Canham, Marelene; Rayner-Canham, Geoffrey (2001). Mujeres en la química: sus roles cambiantes desde la época alquímica hasta mediados del siglo XX . Filadelfia: Chemical Heritage Foundation. pág. 64. ISBN  978-0-941901-27-7.
  9. Ogilvie, Marilyn ; Harvey, Joy (16 de diciembre de 2003). Diccionario biográfico de mujeres en la ciencia . Routledge. pág. 311. ISBN  1135963436.