Articulo de referencia

Polietilenimina

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La polietilenimina ( PEI ) o poliaziridina es un polímero con unidades repetitivas compuestas por el grupo amino y dos espaciadores alifáticos de carbono CH₂CH₂ . Las polietileniminas lineales contienen únicamente aminas secundarias , a diferencia de las PEI ramificadas, que contienen grupos amino primarios, secundarios y terciarios. También se han descrito formas dendriméricas totalmente ramificadas . [ 1 ] La PEI se produce a escala industrial y encuentra numerosas aplicaciones, generalmente derivadas de su carácter policatiónico . [ 2 ]

Fragmento de PEI lineal
Fragmento típico de PEI ramificado
Dendrímero PEI de cuarta generación

Propiedades

La PEI lineal es un sólido semicristalino a temperatura ambiente, mientras que la PEI ramificada es un polímero completamente amorfo que existe como líquido en todos los pesos moleculares. La polietilenimina lineal es soluble en agua caliente, a pH bajo, en metanol , etanol o cloroformo . Es insoluble en agua fría, benceno , éter etílico y acetona . La polietilenimina lineal tiene un punto de fusión de alrededor de 67  °C. [ 3 ] Tanto la polietilenimina lineal como la ramificada se pueden almacenar a temperatura ambiente. La polietilenimina lineal es capaz de formar criogeles al congelar y descongelar posteriormente sus soluciones acuosas. [ 3 ]

Síntesis

El PEI ramificado se puede sintetizar mediante la polimerización por apertura de anillo de aziridina . [ 4 ] Dependiendo de las condiciones de reacción, se puede lograr un grado de ramificación diferente. El PEI lineal está disponible mediante la postmodificación de otros polímeros como poli(2-oxazolinas) [ 5 ] o poliaziridinas N -sustituidas. [ 6 ] El PEI lineal se sintetizó mediante la hidrólisis de poli(2-etil-2-oxazolina) [ 7 ] y se vendió como jetPEI. [ 8 ] La generación actual de jetPEI in vivo utiliza polímeros de poli(2-etil-2-oxazolina) a medida como precursores. [ 9 ]

Aplicaciones

La polietilenimina encuentra numerosas aplicaciones en productos como detergentes, adhesivos, agentes para el tratamiento de agua y cosméticos. [ 10 ] Debido a su capacidad para modificar la superficie de las fibras de celulosa, la PEI se emplea como agente de resistencia en húmedo en el proceso de fabricación de papel . [ 11 ] También se utiliza como agente floculante con soles de sílice y como agente quelante con capacidad para formar complejos con iones metálicos como el zinc y el circonio. [ 12 ] Existen además otras aplicaciones altamente especializadas de la PEI:

Biología

El PEI tiene varios usos en biología de laboratorio, especialmente en cultivos de tejidos , pero también es tóxico para las células si se usa en exceso. [ 13 ] [ 14 ] La toxicidad se produce por dos mecanismos diferentes, [ 15 ] la alteración de la membrana celular que conduce a la muerte celular necrótica (inmediata) y la alteración de la membrana mitocondrial después de la internalización que conduce a la apoptosis (retardada).

Promotor de la adhesión

Las polietileniminas se utilizan en el cultivo celular de células con baja capacidad de adhesión para mejorar su fijación. La PEI es un polímero catiónico; las superficies externas de las células, cargadas negativamente, se adhieren a las placas recubiertas con PEI, lo que facilita una mayor fijación entre las células y la placa.

Reactivo de transfección

La poli(etilenoimina) fue el segundo agente de transfección polimérico descubierto, [ 16 ] después de la poli-L-lisina. La PEI condensa el ADN en partículas con carga positiva, que se unen a residuos aniónicos de la superficie celular y son introducidas en la célula mediante endocitosis . Una vez dentro de la célula, la protonación de las aminas produce una entrada de contraiones y una disminución del potencial osmótico. Esto provoca una hinchazón osmótica que rompe la vesícula, liberando el complejo polímero-ADN (poliplex) en el citoplasma . Si el poliplex se descompone, el ADN puede difundirse libremente al núcleo. [ 17 ] [ 18 ]

Permeabilización de bacterias gramnegativas

La poli(etilenoimina) también es un permeabilizador eficaz de la membrana externa de las bacterias Gram negativas . [ 19 ]

captura de CO2

Tanto la polietilenimina lineal como la ramificada se han utilizado para la captura de CO₂ , frecuentemente impregnadas sobre materiales porosos. El primer uso del polímero PEI en la captura de CO₂ se centró en mejorar la eliminación de CO₂ en aplicaciones espaciales, impregnado sobre una matriz polimérica. [ 20 ] Posteriormente, el soporte se cambió a MCM-41, una sílice mesoestructurada hexagonal, y se retuvieron grandes cantidades de PEI en la denominada "cesta molecular". [ 21 ] Los materiales adsorbentes MCM-41-PEI mostraron mayores capacidades de adsorción de CO₂ que el PEI a granel o el material MCM-41 considerados individualmente. Los autores afirman que, en este caso, se produce un efecto sinérgico debido a la alta dispersión de PEI dentro de la estructura porosa del material. Como resultado de esta mejora, se desarrollaron trabajos adicionales para estudiar con mayor profundidad el comportamiento de estos materiales. Se han realizado trabajos exhaustivos centrados en la capacidad de adsorción de CO₂ y en la selectividad de adsorción de CO₂/O₂ y CO₂/N₂ de varios materiales MCM-41-PEI con polímeros PEI. [ 22 ] [ 23 ] Además , se ha probado la impregnación con PEI sobre diferentes soportes, como una matriz de fibra de vidrio [ 24 ] y monolitos. [ 25 ] Sin embargo, para un rendimiento adecuado en condiciones reales de captura postcombustión (temperaturas moderadas entre 45 y 75  °C y presencia de humedad) es necesario utilizar materiales de sílice térmica e hidrotérmicamente estables, como SBA-15 , [ 26 ] que también presenta una mesoestructura hexagonal. También se han probado la humedad y las condiciones del mundo real al utilizar materiales impregnados con PEI para adsorber CO₂ del aire. [ 27 ]

Una comparación detallada entre PEI y otras moléculas que contienen amino mostró un excelente desempeño de las muestras que contienen PEI con ciclos. Además, solo se registró una ligera disminución en su absorción de CO₂ cuando aumentó la temperatura de 25 a 100  °C, lo que demuestra una alta contribución de la quimisorción a la capacidad de adsorción de estos sólidos. Por la misma razón, la capacidad de adsorción bajo CO₂ diluido fue hasta el 90 % del valor bajo CO₂ puro y también, se observó una alta selectividad no deseada hacia SO₂ . [ 28 ] Últimamente, se han hecho muchos esfuerzos para mejorar la difusión de PEI dentro de la estructura porosa del soporte utilizado. Se logró una mejor dispersión de PEI y una mayor eficiencia de CO₂ (relación molar CO₂ / NH ) impregnando un material PE-MCM-41 ocluido con plantilla en lugar de poros cilíndricos perfectos de un material calcinado, [ 29 ] siguiendo una ruta descrita previamente. [ 30 ] También se ha estudiado el uso combinado de organosilanos como aminopropil-trimetoxisilano, AP y PEI. El primer enfoque utilizó una combinación de ellos para impregnar soportes porosos, logrando una cinética de adsorción de CO 2 más rápida y mayor estabilidad durante los ciclos de reutilización, pero no mayores eficiencias. [ 31 ] Un método novedoso es la llamada "doble funcionalización". Se basa en la impregnación de materiales previamente funcionalizados por injerto (enlace covalente de organosilanos). Los grupos amino incorporados por ambas vías han mostrado efectos sinérgicos, logrando altas absorciones de CO 2 de hasta 235  mg CO 2 /g (5,34  mmol CO 2 /g). [ 32 ] También se estudió la cinética de adsorción de CO 2 para estos materiales, mostrando velocidades de adsorción similares a las de los sólidos impregnados. [ 33 ] Este es un hallazgo interesante, teniendo en cuenta el menor volumen de poro disponible en los materiales doblemente funcionalizados. Por lo tanto, también se puede concluir que su mayor absorción y eficiencia de CO 2 en comparación con los sólidos impregnados se puede atribuir a un efecto sinérgico de los grupos amino incorporados por dos métodos (injerto e impregnación) en lugar de a una cinética de adsorción más rápida.

Modificador de función de trabajo bajo para electrónica

Zhou y Kippelen et al. [ 34 ] demostraron que la poli(etilenoimina) y la poli(etilenoimina) etoxilada (PEIE) son modificadores eficaces de baja función de trabajo para la electrónica orgánica . Podría reducir universalmente la función de trabajo de metales, óxidos metálicos, polímeros conductores y grafeno, entre otros. Es muy importante que se pueda producir un polímero conductor procesado en solución con baja función de trabajo mediante la modificación con PEI o PEIE. Basándose en este descubrimiento, los polímeros se han utilizado ampliamente en células solares orgánicas, diodos orgánicos emisores de luz, transistores orgánicos de efecto de campo, células solares de perovskita, diodos emisores de luz de perovskita, células solares de puntos cuánticos y diodos emisores de luz, etc.

Uso en la administración de terapias génicas contra el VIH.

La polietilenimina (PEI), un polímero catiónico, ha sido ampliamente estudiada y ha demostrado ser muy prometedora como vehículo eficiente para la administración de genes. Asimismo, el péptido Tat del VIH-1, un péptido permeable a las células, se ha utilizado con éxito para la administración intracelular de genes. [ 35 ]

Véase también

Referencias

  1. Yemul, Omprakash; Imae, Toyoko (2008). "Síntesis y caracterización de dendrímeros de poli(etilenoimina)". Colloid & Polymer Science . 286 ( 6–7 ): 747–752 . doi : 10.1007/s00396-007-1830-6 . S2CID 98538201 . 
  2. Davidson, Robert L.; Sittig, Marshall (1968). Resinas solubles en agua . Reinhold Book Corp. ISBN 978-0278916135.
  3. 1 2 Soradech, Sitthiphong; Williams, Adrian C.; Khutoryanskiy, Vitaliy V. (2022-10-24). "Criogeles reticulados físicamente de polietilenimina lineal: influencia de la temperatura de enfriamiento y la composición del disolvente" . Macromolecules . 55 (21): 9537– 9546. Bibcode : 2022MaMol..55.9537S . doi : 10.1021/acs.macromol.2c01308 . ISSN 0024-9297 . S2CID 253149614 .  
  4. Zhuk, DS, Gembitskii, PA y Kargin VA Russian Chemical Reviews; Vol 34:7.1965
  5. Tanaka, Ryuichi; Ueoka, Isao; Takaki, Yasuhiro; Kataoka, Kazuya; Saito, Shogo (1983). "Polietilenimina lineal de alto peso molecular y poli(N-metiletilenimina)". Macromolecules . 16 (6): 849– 853. Bibcode : 1983MaMol..16..849T . doi : 10.1021/ma00240a003 .
  6. Weyts, Katrien F.; Goethals, Eric J. (1988). "Nueva síntesis de polietilenimina lineal". Polymer Bulletin . 19 (1): 13– 19. doi : 10.1007/bf00255018 . S2CID 97101501 . 
  7. Brissault, B.; et al. (2003). "Síntesis de derivados de polietilenimina lineal para transfección de ADN". Bioconjugate Chemistry . 14 (3): 581– 587. doi : 10.1021/bc0200529 . PMID 12757382 .  
  8. "Cribado de alto rendimiento « Transfección Polyplus" . Archivado del original el 2 de marzo de 2010. Consultado el 2 de abril de 2010 . 
  9. "Método para la fabricación de polietilenimina lineal (PEI) para fines de transfección y PEI lineal obtenida con dicho método" .{{cite web}}: CS1 maint: servicio de archivado obsoleto ( enlace )
  10. Steuerle, Ulrich; Feuerhake, Robert (2006). "Aziridinas". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a03_239.pub2 . ISBN 3527306730.
  11. Wågberg, Lars (2000). "Adsorción de polielectrolitos en fibras de celulosa: una revisión" . Nordic Pulp & Paper Research Journal . 15 (5): 586– 597. doi : 10.3183/NPPRJ-2000-15-05-p586-597 . S2CID 4942367 . 
  12. Madkour, Tarek M. (1999). Polymer Data Handbook . Oxford University Press, Inc. pág. 490. ISBN  978-0195107890.
  13. Vancha AR; et al. (2004). " Uso del polímero de polietilenimina en cultivos celulares como factor de adhesión y potenciador de la lipofección" . BMC Biotechnology . 4 : 23. doi : 10.1186/1472-6750-4-23 . PMC 526208. PMID 15485583 .   
  14. Hunter, AC (2006). "Obstáculos moleculares en el diseño de polifectina y fundamento mecanístico de la citotoxicidad inducida por policatión". Advanced Drug Delivery Reviews . 58 (14): 1523– 1531. doi : 10.1016/j.addr.2006.09.008 . PMID 17079050 . 
  15. Moghimi, SM; et al. (2005). "Citotoxicidad mediada por poli(etilenoimina) en dos etapas: implicaciones para la transferencia/terapia génica" . Molecular Therapy . 11 (6): 990– 995. doi : 10.1016/j.ymthe.2005.02.010 . PMID 15922971 .  
  16. Boussif, O.; et al. (1995). "Un vector versátil para la transferencia de genes y oligonucleótidos a células en cultivo e in vivo: polietilenimina" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias . 92 ( 16): 7297– 7301. Bibcode : 1995PNAS...92.7297B . doi : 10.1073/pnas.92.16.7297 . PMC 41326. PMID 7638184 .   
  17. Rudolph, C; Lausier, J; Naundorf, S; Müller, RH; Rosenecker, J (2000). "Administración de genes in vivo al pulmón mediante dendrímeros de polietilenimina y poliamidoamina fracturada". Journal of Gene Medicine . 2 (4): 269– 78. doi : 10.1002/1521-2254(200007/08)2:4 < 269::AID-JGM112 > 3.0.CO ; 2-F . PMID 10953918 . S2CID 31273799 .  
  18. Akinc, A; Thomas, M; Klibanov, AM; Langer, R (2004). "Explorando la transfección de ADN mediada por polietilenimina y la hipótesis de la esponja de protones". Journal of Gene Medicine . 7 (5): 657– 663. doi : 10.1002/jgm.696 . PMID 15543529 . S2CID 25740208 .  
  19. Helander, IM; Alakomi, H.-L.; Latva-Kala, K.; Koski, P. (1997-10-01). "La polietilenimina es un permeabilizador eficaz de bacterias Gram negativas" . Microbiology . 143 (10). Microbiology Society: 3193– 3199. doi : 10.1099/00221287-143-10-3193 . ISSN 1350-0872 . PMID 9353921 .  
  20. Satyapal, S.; Filburn, T.; Trela, J.; Strange, J. (2001). "Rendimiento y propiedades de un adsorbente de amina sólida para la eliminación de dióxido de carbono en aplicaciones de soporte vital espacial". Energy & Fuels . 15 (2): 250– 255. doi : 10.1021/ef0002391 .
  21. Xu, X.; Song, C.; Andrésen, JM; Miller, BG; Scaroni, AW (2002). "Nuevo tamiz molecular mesoporoso modificado con polietilenimina de tipo MCM-41 como adsorbente de alta capacidad para la captura de CO2". Energy & Fuels . 16 (6): 1463– 1469. doi : 10.1021/ef020058u .
  22. ^ X. Xu, C. Song, R. Wincek JM Andrésen, BG Miller, AW Scaroni, Fuel Chem. Div. Preparación. 2003; 48 162-163
  23. ^ X. Xu, C. Song, BG Miller, AW Scaroni, Indiana Eng. Química. Res. 2005; 44 8113-8119
  24. Li, P.; Ge, B.; Zhang, S.; Chen, S.; Zhang, Q.; Zhao, Y. (2008). "Captura de CO2 mediante adsorbente fibroso modificado con polietilenimina". Langmuir . 24 (13): 6567– 6574. doi : 10.1021/la800791s . PMID 18507414 . 
  25. C. Chen, ST Yang, WS Ahn, R. Ryoo, "Título" Chem. Commun. (2009) 3627-3629
  26. Sanz, R.; Calleja, G.; Arencibia, A.; Sanz-Pérez, ES (2010). "Adsorción de CO2 en sílice mesoporosa SBA-15 impregnada con polietilenimina ramificada". Appl. Surf. Sci . 256 (17): 5323– 5328. Bibcode : 2010ApSS..256.5323S . doi : 10.1016/j.apsusc.2009.12.070 .
  27. Goeppert, A.; Czaun, M.; May, RB; Prakash, GK Surya; Olah, GA; Narayanan, SR (2011). "Captura de dióxido de carbono del aire mediante un adsorbente sólido regenerable a base de poliamina". Journal of the American Chemical Society . 133 (50): 20164–7 . doi : 10.1021/ja2100005 . PMID 22103291 . 
  28. Sanz-Pérez, ES; Olivares-Marín, M.; Arencibia, A.; Sanz, R.; Calleja, G.; Maroto-Valer, MM (2013). "Rendimiento de adsorción de CO2 de SBA-15 amino-funcionalizado en condiciones de postcombustión". Int. J. Greenh. Gas Control . 17 : 366. doi : 10.1016/j.ijggc.2013.05.011 . hdl : 10115/11746 .
  29. Heydari-Gorji, A.; Belmabkhout, Y.; Sayari, A. (2011). "Sílice mesoporosa impregnada con polietilenimina: efecto de la carga de amina y las cadenas alquílicas superficiales en la adsorción de CO2". Langmuir . 27 (20): 12411– 6. doi : 10.1021/la202972t . PMID 21902260 . 
  30. Yue, MB; Sun, LB; Cao, Y.; Wang, Y.; Wang, ZJ; Zhu, JH (2008). "Capturador eficiente de CO2 derivado de MCM-41 sintetizado modificado con amina". Chem. Eur. J. 14 ( 11): 3442– 51. doi : 10.1002/chem.200701467 . PMID 18283702 . 
  31. Choi, S.; Gray, ML; Jones, CW (2011). "Absorbentes sólidos unidos a aminas que combinan alta capacidad de adsorción y regenerabilidad para la captura de CO2 del aire ambiente". ChemSusChem . 4 (5): 628– 35. Bibcode : 2011ChSCh...4..628C . doi : 10.1002/cssc.201000355 . PMID 21548105 . 
  32. Sanz, R.; Calleja, G.; Arencibia, A.; Sanz-Pérez, ES (2013). "Desarrollo de adsorbentes de alta eficiencia para la captura de CO2 basados ​​en un método de doble funcionalización de injerto e impregnación". J. Mater. Chem. A . 1 (6): 1956. doi : 10.1039/c2ta01343f .
  33. Sanz, R.; Calleja, G.; Arencibia, A.; Sanz-Pérez, ES (2013). "Captación de CO2 y cinética de adsorción de SBA-15 con poros expandidos y doblemente funcionalizado con grupos amino". Energy & Fuels . 27 (12): 7637. doi : 10.1021/ef4015229 .
  34. Zhou, Y.; Fuentes-Hernández, C.; Calza, J.; Meyer, J.; Giordano, AJ; Li, H.; Winget, P.; Papadopoulos, T.; Cheun, H.; Kim, J.; Fenoll, M.; Dindar, A.; Haske, W.; Najafabadi, E.; Khan, TM; Sojoudi, H.; Barlow, S.; Graham, S.; Bredas, J.-L.; Marder, SR; Kahn, A.; Kippelen, B. (2012). "Un método universal para producir electrodos con función de bajo trabajo para electrónica orgánica". Ciencia . 336 (6079): 327– 332. Bibcode : 2012Sci...336..327Z . doi : 10.1126/ciencia.1218829 . PMID 22517855 . S2CID 9949593 .  
  35. Yamano, Seiichi; Dai, Jisen; Hanatani, Shigeru; Haku, Ken; Yamanaka, Takuto; Ishioka, Mika; Takayama, Tadahiro; Yuvienco, Carlo; Khapli, Sachin; Moursi, Amr M.; Montclare, Jin K. (2014-02-01). "Administración eficiente de genes a largo plazo mediante polietilenimina con péptido Tat modificado" . Biomaterials . 35 (5): 1705– 1715. doi : 10.1016/j.biomaterials.2013.11.012 . ISSN 0142-9612 . PMID 24268201 .