Proantocianidina

Las proantocianidinas son una clase de polifenoles presentes en muchas plantas, como el arándano rojo , el arándano azul y las semillas de uva . Químicamente, son flavonoides oligoméricos . Muchos son oligómeros de catequina y epicatequina y sus ésteres de ácido gálico . Los polifenoles más complejos, que poseen la misma unidad estructural polimérica, forman el grupo de los taninos condensados .

Las proantocianidinas fueron descubiertas en 1947 por Jacques Masquelier, quien desarrolló y patentó técnicas para la extracción de proantocianidinas oligoméricas de la corteza de pino y las semillas de uva . ^{[ 1 ]} Las proantocianidinas están siendo objeto de investigación preliminar por su potencial para reducir el riesgo de infecciones del tracto urinario (ITU) mediante el consumo de arándanos, semillas de uva o vino tinto . ^{[ 2 ] [ 3 ]}

Las proantocianidinas, incluidos los polímeros menos bioactivos y biodisponibles (cuatro o más catequinas), representan un grupo de flavan-3-oles condensados, como las procianidinas , prodelphinidinas y propelargonidinas. Se pueden encontrar en muchas plantas, sobre todo en manzanas , corteza de pino marítimo y la de la mayoría de las demás especies de pino, canela , ^{[ 4 ]} fruto de aronia , granos de cacao , semilla de uva, piel de uva (procianidinas y prodelphinidinas ), ^{[ 5 ]} y vinos tintos de Vitis vinifera (la uva de vino europea). Sin embargo, el arándano , el arándano rojo , la grosella negra , el té verde , el té negro y otras plantas también contienen estos flavonoides. Los granos de cacao contienen las concentraciones más altas. ^{[ 6 ]} Las proantocianidinas también se pueden aislar de la madera de duramen de Quercus petraea y Q. robur ( robles de barrica de vino ). ^{[ 7 ]} El aceite de açaí , obtenido del fruto de la palma de açaí ( Euterpe oleracea ), es rico en numerosos oligómeros de procianidina. ^{[ 8 ]}

Las manzanas contienen en promedio por porción aproximadamente ocho veces la cantidad de proantocianidina que se encuentra en el vino, y algunas de las cantidades más altas se encuentran en las variedades Red Delicious y Granny Smith . ^{[ 9 ]}

Un extracto de corteza de pino marítimo llamado Pycnogenol contiene entre un 65 y un 75 por ciento de proantocianidinas (procianidinas). ^{[ 10 ]} Por lo tanto, una  porción de 100 mg contendría entre 65 y 75  mg de proantocianidinas (procianidinas).

Los glucósidos de proantocianidina se pueden aislar del licor de cacao . ^{[ 11 ]}

Las testas de las semillas de habas ( Vicia faba ) contienen proantocianidinas ^{[ 12 ]} que afectan la digestibilidad en lechones ^{[ 13 ]} y podrían tener una actividad inhibidora sobre las enzimas. ^{[ 14 ]} Cistus salviifolius también contiene proantocianidinas oligoméricas. ^{[ 15 ]}

Los taninos condensados ​​pueden caracterizarse mediante diversas técnicas, entre las que se incluyen la despolimerización , el fraccionamiento por flujo en campo asimétrico o la dispersión de rayos X de ángulo pequeño .

DMACA es un colorante particularmente útil para la localización de compuestos de proantocianidinas en histología vegetal. El uso de este reactivo produce una tinción azul. ^{[ 17 ]} También puede utilizarse para titular proantocianidinas.

Las proantocianidinas de las habas ( Vicia faba ) ^{[ 18 ]} o de la cebada ^{[ 19 ]} se han estimado utilizando el método de vainillina-HCl , lo que da como resultado un color rojo en la prueba en presencia de catequinas o proantocianidinas.

Las proantocianidinas se pueden titular utilizando el Índice Procianidólico (también llamado Ensayo Bates-Smith ). Este método de análisis mide el cambio de color al mezclar el producto con ciertos compuestos químicos. Cuanto mayor sea el cambio de color, mayor será el contenido de proantocianidinas. Sin embargo, el Índice Procianidólico es un valor relativo que puede superar ampliamente el 100. Desafortunadamente, algunos interpretaron erróneamente un Índice Procianidólico de 95 como equivalente al 95 % de proantocianidinas y este valor comenzó a aparecer en las etiquetas de los productos terminados. Todos los métodos de análisis actuales sugieren que el contenido real de proantocianidinas en estos productos es mucho menor al 95 %. ^{[ 20 ]}

El análisis mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) permite la separación de monómeros de moléculas de proantocianidina más grandes. ^{[ 21 ]}

Los monómeros de proantocianidinas pueden caracterizarse mediante análisis con HPLC y espectrometría de masas . ^{[ 22 ]} Los taninos condensados ​​pueden sufrir una escisión catalizada por ácido en presencia de un nucleófilo como el floroglucinol (reacción denominada floroglucinólisis), el ácido tioglicólico (tioglicólisis), el bencil mercaptano o la cisteamina (procesos denominados tiólisis ^{[ 23 ]} ), lo que conduce a la formación de oligómeros que pueden analizarse posteriormente. ^{[ 24 ]}

La espectrometría de masas en tándem se puede utilizar para secuenciar proantocianidinas. ^{[ 25 ]}

Las proantocianidinas oligoméricas (OPC) se refieren estrictamente a las polimerizaciones de dímeros y trímeros de catequinas. Las OPC se encuentran en la mayoría de las plantas y, por lo tanto, son comunes en la dieta humana. Especialmente la piel , las semillas y las cubiertas de las semillas de plantas pigmentadas de color púrpura o rojo contienen grandes cantidades de OPC. ^{[ 6 ]} Son densas en las semillas y la piel de la uva, y por lo tanto en el vino tinto y el extracto de semilla de uva, el cacao, los frutos secos y todos los frutos del Prunus (más concentrados en la piel), y en la corteza de Cinnamomum ( canela ) ^{[ 4 ]} y Pinus pinaster (corteza de pino; anteriormente conocido como Pinus maritima ), junto con muchas otras especies de pino. Las OPC también se pueden encontrar en los arándanos , los arándanos rojos (en particular la procianidina A2 ), ^{[ 26 ]} aronia , ^{[ 27 ]} espino blanco , escaramujo y espino amarillo . ^{[ 28 ]}

Las proantocianidinas oligoméricas se pueden extraer a partir de Vaccinium pahalae mediante cultivo celular in vitro . ^{[ 29 ]} El Departamento de Agricultura de los Estados Unidos mantiene una base de datos de fuentes botánicas y alimentarias de proantocianidinas. ^{[ 6 ]}

Las proantocianidinas están presentes en las uvas frescas, el jugo, el vino tinto y otras frutas de pigmentación oscura como el arándano rojo , la grosella negra , la baya del saúco y la aronia . ^{[ 47 ]} Aunque el vino tinto puede contener más proantocianidinas por unidad de volumen que el jugo de uva roja, este último contiene más proantocianidinas por porción promedio. Una porción de 240 ml (ocho onzas líquidas estadounidenses ) de jugo de uva contiene un promedio de 124 miligramos de proantocianidinas, mientras que una porción de 150 ml (cinco onzas líquidas estadounidenses ) de vino tinto contiene un promedio de 91 miligramos ( es decir , 145,6 miligramos por 240 ml o 8 onzas líquidas). ^{[ 6 ]} Muchos otros alimentos y bebidas también pueden contener proantocianidinas, pero pocos alcanzan los niveles encontrados en las semillas y pieles de la uva roja, ^{[ 6 ]} con una notable excepción siendo la aronia , que tiene el nivel más alto registrado de proantocianidinas entre las frutas evaluadas hasta la fecha (664 miligramos por 100 g). ^{[ 47 ]}  

• Un tipo de proantocianidina
• proantocianidina de tipo B
• Tanino
• Polifenol
• Compuestos fenólicos en el vino

• Extracto de semilla de uva, Institutos Nacionales de Salud de EE. UU., Oficina de Suplementos Dietéticos, Centro Nacional de Medicina Complementaria y Alternativa, 2014.