Tropolona

_La tropolona es un compuesto orgánico con la fórmula química C₇H₅ (OH)O . Es un sólido amarillo pálido soluble en disolventes orgánicos. Este compuesto ha despertado el interés de los químicos investigadores debido a su inusual estructura electrónica y su función como precursor de ligandos. Si bien no se suele preparar a partir de _la troponena , puede considerarse un derivado con un grupo hidroxilo en la posición 2.

Se han descrito muchos métodos para la síntesis de tropolona. ^{[ 3 ]} Uno implica la bromación de 1,2-cicloheptanodiona con N -bromosuccinimida seguida de deshidrohalogenación a temperaturas elevadas, mientras que otro utiliza la condensación de aciloína del éster etílico del ácido pimélico , seguida nuevamente de oxidación con bromo . ^{[ 4 ]}

Una ruta alternativa es una cicloadición [2+2] de ciclopentadieno con un ceteno para dar una estructura biciclo[3.2.0]heptilo, seguida de hidrólisis y ruptura del enlace de fusión para dar el anillo simple: ^{[ 3 ]}

El grupo hidroxilo de la tropolona es ácido, con un pKa de 7 , _que se encuentra entre el del fenol (10) y el del ácido benzoico (4). La mayor acidez en comparación con el fenol se debe a la estabilización por resonancia con el grupo carbonilo, como un ácido carboxílico vinílico . ^{[ 4 ]}

El compuesto se alquila fácilmente en el oxígeno para dar derivados de cicloheptatrienilo, que a su vez son intermedios sintéticos versátiles. ^{[ 5 ]} Con cationes metálicos, se desprotona para formar un ligando bidentado , como en el complejo Cu(O ₂ C ₇ H ₅ ) _2. ^{[ 4 ]}

El grupo carbonilo también está altamente polarizado, como es común en las troponas . Puede existir un enlace de hidrógeno sustancial entre este y el grupo hidroxilo, lo que conduce a una rápida tautomerización : la estructura es simétrica en la escala de tiempo de la RMN. ^{[ 6 ]}

Se han aislado alrededor de 200 derivados de tropolona de origen natural, principalmente de plantas y hongos . ^{[ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]} Los compuestos de tropolona y sus derivados incluyen dolabrinas, dolabrinoles, tujaplicinas , tujaplicinoles, ácido estipitatico , ácido estipitatónico, nootkatina, nootkatinol, ácido puberúlico , ácido puberulónico, sepedonina, 4-acetiltropolona, ​​pygmaeína, isopygmaeína, proceína, chanootina, benzotropolonas (como purpurogalina , crocipodina, goupiolona A y B), teaflavina y derivados bromotropolonas, tropoisoquinolinas y tropoloisoquinolinas (como grandirubrina, imerubrina, isoimerubrina, pareitropona, pareirubrina A y B), colchicina , colchicona y otros. ^{[ 11 ]} La tropolona surge a través de una vía de policétidos , que produce un intermedio fenólico que sufre una expansión de anillo. ^{[ 5 ]}

Se encuentran especialmente en especies vegetales específicas, como las familias Cupressaceae y Liliaceae . ^{[ 9 ]} Los tropolones son más abundantes en el duramen, las hojas y la corteza de las plantas, por lo que los aceites esenciales son ricos en varios tipos de tropolones. Los primeros derivados naturales de tropolona se estudiaron y purificaron a mediados de la década de 1930 y principios de la de 1940. ^{[ 12 ]} Thuja plicata , Thujopsis dolabrata , Chamaecyparis obtusa , Chamaecyparis taiwanensis y Juniperus thurifera figuraban en la lista de árboles de los que se identificaron los primeros tropolones. Los primeros tropolones sintéticos fueron las tujaplicinas derivadas por Ralph Raphael . ^{[ 13 ]}