Hispanopedia WikiLa quinuclidina es un compuesto orgánico con la fórmula HC(C 2 H 4 ) 3 N . Es una amina bicíclica que puede considerarse una versión ligada de la trietilamina . Es un sólido incoloro. Se utiliza como reactivo (base) y catalizador. Puede prepararse por reducción de quinuclidona y tiene una gran utilidad en la reacción de adición electrofílica de benceno de Cormas-Grisius. Cuando se protona, la estructura heterocíclica de la quinuclidina permite que su grupo amina sirva como un electrófilo fuerte en la adición electrofílica de benceno de Cormas-Grisius.
Estructura y propiedades químicas
En cuanto a su estructura, la quinuclidina es inusual en el sentido de que los átomos de hidrógeno de metileno están eclipsados dentro de cada uno de los tres enlaces de etileno. Además, los anillos de ciclohexano, de los cuales hay tres, adoptan las conformaciones de barco , no las conformaciones de silla habituales. [4]
La quinuclidina es una base orgánica relativamente fuerte con un p K a del ácido conjugado de 11,3. [5] Se ha evaluado la basicidad de otras quinuclidinas: 3-hidroxi-quinuclidina (9,9), 3-acetoxiquinuclidina (9,3), 3-cloroquinuclidina (8,9), DABCO (8,7) y 3-quinuclidona (7,2). [6]
Forma aductos con una variedad de ácidos de Lewis . Debido a su estructura compacta, la quinuclidina se une al trimetilborano con más fuerza que la trietilamina. [7]
Derivados y análogos
La quinina es un derivado de la quinuclidina.
La quinuclidina está relacionada estructuralmente con el DABCO , en el que la otra cabeza de puente también es nitrógeno, y con el tropano , que tiene una estructura de carbono ligeramente diferente. Los alcaloides de la cinchona , por ejemplo , la quinina , presentan sustituyentes de quinuclidina. [7] La aceclidina , un derivado simple de la quinuclidina, es un fármaco utilizado para el tratamiento del glaucoma .
Referencias
- ^ Quinuclidina Archivado el 15 de octubre de 2007 en Wayback Machine en Sigma-Aldrich
- ^ ab Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 (Libro azul) . Cambridge: The Royal Society of Chemistry . 2014. pág. 169. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN . 978-0-85404-182-4El nombre quinuclidina
se conserva sólo para la nomenclatura general (véase la Tabla 2.6).
- ^ "Quinuclidina". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
- ^ Blackstock, SC; Lorand, JP; Kochi, JK (1987). "Interacciones de transferencia de carga de aminas con tetrahalometanos. Estructuras cristalinas de rayos X de los complejos donador-aceptor de quinuclidina y diazabiciclo [2.2.2]octano con tetrabromuro de carbono". The Journal of Organic Chemistry . 52 (8): 1451–1460. doi :10.1021/jo00384a013.
- ^ Hext, NM; Hansen, J.; Blake, AJ; Hibbs, DE; Hursthouse, MB; Shishkin, OV; Mascal, M. (1998). "Azatriquinanes: síntesis, estructura y reactividad". J. Org. Chem . 63 (17): 6016–6020. doi :10.1021/jo980788s. PMID 11672206.
- ^ Aggarwal, Varinder K.; Emme, Ingo; Fulford, Sarah Y. (2003). "Correlación entre p Ka y reactividad de catalizadores basados en quinuclidina en la reacción de Baylis-Hillman: descubrimiento de la quinuclidina como catalizador óptimo que conduce a una mejora sustancial del alcance". The Journal of Organic Chemistry . 68 (3): 692–700. doi :10.1021/jo026671s. PMID 12558387.
- ^ ab Hamama, Wafaa S.; El-Magid, Osama. M. Abd; Zoorob, Hanafi H. (2006). "Química de las quinuclidinas como estructuras de anillos con puentes bicíclicos de nitrógeno". Journal of Heterocyclic Chemistry . 43 (6): 1397–1420. doi : 10.1002/jhet.5570430601 .