El verde de Scheele

El verde de Scheele , también llamado verde de Schloss , es químicamente un arsenito de hidrógeno cúprico (también llamado arsenito de cobre o arsenito de cobre ácido ), CuHAsO_3. Está químicamente relacionado conel verde de París. El verde de Scheele fue inventado en 1775 porCarl Wilhelm Scheele. ^{[ 2 ] [ 3 ]} A finales del siglo XIX, había reemplazado prácticamente a los pigmentos verdes más antiguos basados ​​encarbonato de cobre. Es unpigmentocomúnmente utilizado durante la primera mitad del siglo XIX enpinturas, además de incorporarse directamente a una variedad de productos como colorante. ^{[ 4 ]} Comenzó a caer en desuso después de la década de 1860 debido a sutoxicidady la inestabilidad de su color en presencia desulfurosy diversos contaminantes químicos. ^{[ 5 ]} La naturaleza altamente tóxica del verde de Scheele, así como de otros pigmentos verdes que contienen arsénico, comoel verde de París,puede haber contribuido a la fuerte disminución de la popularidad del color verde envictoriana tardía. ^{[ 5 ]} A principios del siglo XX, el verde de Scheele había caído completamente en desuso como pigmento, pero aún se utilizaba comoinsecticidahasta la década de 1930. ^{[ 6 ] [ 7 ]} Se han realizado al menos dos reproducciones modernas del tono verde de Scheele con pigmentos modernos no tóxicos, con coordenadas de color similares pero no idénticas: una con hex#3c7a18 (RGB 60, 122, 24) y otra con hex#478800 (RGB 71, 136, 0). ^{[ 8 ] [ 9 ]} Esta última es la coordenada de color más comúnmente reportada para el verde de Scheele. ^{[ 10 ]}

El pigmento se preparó originalmente disolviendo carbonato de sodio a unos 90 °C (194 °F) , y añadiendo óxido arsenioso poco a poco , agitando constantemente hasta su completa disolución. Esto produjo una solución de arsenito de sodio . Al añadirla a una solución de sulfato de cobre , se obtuvo un precipitado verde de arsenito de cobre prácticamente insoluble. Tras la filtración, el producto se secó a unos 43 °C (109 °F) . Para intensificar el color, la sal se calentó posteriormente a 60-70 °C (140-158 °F) . La intensidad del color depende de la proporción cobre:arsénico, que a su vez se ve afectada por la proporción de los materiales de partida, así como por la temperatura.       

Se ha descubierto que el verde de Scheele estaba compuesto por una variedad de compuestos diferentes, incluido el metaarsenito de cobre ( CuO·As₂ O₃ ), sal de arsenito de cobre (CuHAsO₃ yCu(AsO₃ )₂ ·3H₂ O)), ortoarsenito de cobre neutro (3CuO·As₂ O₃ ·2H₂ O), arseniato de cobre (CuAsO₂ yCu(AsO₂ )₂ ), y diarsenito de cobre (2CuO·As₂ O₃ ·2H₂ O). ^{[ 11 ]}

El verde de Scheele se usaba para colorear papeles pintados, forros de muebles de papel y textiles utilizados en ropa y encuadernaciones, además de pinturas, velas de cera e incluso algunos juguetes infantiles. ^{[ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]} El verde de Scheele es más brillante y duradero que los pigmentos de carbonato de cobre que se usaban entonces. Sin embargo, debido a su contenido de cobre, tiende a desvanecerse y ennegrecerse cuando se expone a sulfuros , ya sea en forma de sulfuro de hidrógeno atmosférico o en mezclas de pigmentos a base de azufre o que lo contienen . El verde esmeralda , también conocido como verde de París, se desarrolló más tarde en un intento de mejorar el verde de Scheele. Tenía la misma tendencia a ennegrecerse, pero era más duradero.

A pesar de la evidencia de su alta toxicidad, el verde de Scheele también se usaba como colorante alimentario para dulces como el blancmange verde , ^{[ 15 ]} uno de los favoritos de los comerciantes en Greenock en el siglo XIX ; esto dio lugar a un prejuicio escocés de larga data contra los dulces verdes. ^{[ 16 ]}

Aunque las fuentes pueden ser contradictorias, una de ellas afirma que el color verde Scheele se utilizó en carteles para el asedio y la comuna de París. Estos carteles datan de entre 1869 y 1887. ^{[ 17 ]}

El verde de Scheele se utilizó como insecticida en la década de 1930, junto con el verde de París. ^{[ 7 ] [ 18 ] [ 19 ]}

En el siglo XIX, la toxicidad de los compuestos de arsénico no era fácilmente conocida. Las revistas decimonónicas contenían informes de niños que se consumían en habitaciones de color verde brillante, de damas con vestidos verdes que se desmayaban y de impresores de periódicos que sufrían intoxicación por vapores de arsénico. Existe un ejemplo de intoxicación aguda de niños que asistieron a una fiesta de Navidad donde se quemaron velas teñidas. ^{[ 20 ]}

Aunque algunas naciones europeas comenzaron a prohibir los pigmentos que contenían arsénico en las décadas de 1830 y 1840, el verde de Scheele no cayó completamente en desuso hasta la década de 1860. ^{[ 21 ]} La publicidad asociada con la muerte en 1861 de Matilda Scheueur, de 19 años, como resultado de su trabajo espolvoreando follaje artificial con el pigmento, aumentó la conciencia pública sobre la toxicidad del verde de Scheele. Un artículo titulado "Bonitas coronas envenenadas" describió su enfermedad recurrente por envenenamiento con arsénico que la llevó a la muerte, y detalló los hallazgos de la autopsia de ojos y uñas que se volvieron verdes por el pigmento. ^{[ 5 ]} Para la década de 1890, la última marca de papel tapiz que lo utilizaba dejó de producirse. ^{[ 6 ]}

Enfermedades asociadas con papel tapiz que contiene arsénico

Se han propuesto dos teorías principales sobre la causa de los casos de intoxicación por papel pintado: partículas de polvo producidas por el desprendimiento de pigmentos y papel, y la producción de gases tóxicos. Pequeñas partículas del pigmento pueden desprenderse y quedar suspendidas en el aire, siendo absorbidas por los pulmones. Alternativamente, se pueden liberar gases tóxicos a partir de compuestos que contienen arsénico tras ciertos procesos químicos, como el calentamiento o el metabolismo por parte de un organismo. Cuando el papel pintado se humedece y se enmohece, el pigmento puede metabolizarse, provocando la liberación de gas arsina venenoso ( AsH₃) .₃ ). Los géneros de hongos comoScopulariopsisoPaecilomycesliberan gas arsina cuando crecen en una sustancia que contiene arsénico. ^{[ 22 ] [ 23 ]} El médico italianoBartolomeo Gosiopublicó en 1893 sus resultados sobre el "gas de Gosio", que posteriormente se demostró que conteníatrimetilarsina. ^{[ 24 ]} En condiciones húmedas, el mohoScopulariopsis brevicaulisprodujo cantidades significativas de metilarsinas mediante la metilación ^{[ 25 ]} de pigmentosinorgánicos que contienen arsénico, especialmenteverde de Parísy verde de Scheele.

En estos compuestos, el arsénico es pentavalente o trivalente (el arsénico pertenece al grupo 15), dependiendo del compuesto. En los seres humanos, el arsénico de estas valencias se absorbe fácilmente por el tracto gastrointestinal, lo que explica su alta toxicidad. El arsénico pentavalente tiende a reducirse a arsénico trivalente, y este último tiende a metabolizarse mediante metilación oxidativa , en la que el arsénico trivalente se transforma en productos mono, di y trimetilados por acción de metiltransferasas y un cofactor donador de metilo de S-adenosilmetionina . ^{[ 26 ] [ 27 ]} Sin embargo, estudios más recientes indican que la trimetilarsina tiene baja toxicidad y, por lo tanto, no podría explicar las muertes ni los graves problemas de salud observados en el siglo XIX. ^{[ 28 ] [ 29 ]}

El arsénico no solo es tóxico, sino que también tiene efectos cancerígenos. ^{[ 27 ]}

• No confundir con el arseniato de cobre.
• Lista de pigmentos inorgánicos
• Sombras de los muros de la muerte

• Estudios de caso en medicina ambiental: toxicidad por arsénico. Archivado el 4 de febrero de 2016 en Wayback Machine.
• Inventario Nacional de Contaminantes – Hoja informativa sobre el cobre y sus compuestos