La base de Schlosser (o base de Lochmann-Schlosser ) describe diversas mezclas superbásicas de un compuesto de alquillitio y un alcóxido de potasio . [ 1 ] [ 2 ] El reactivo recibe su nombre de Manfred Schlosser, aunque él utiliza el término superbase LICKOR (LIC denota el alquillitio y KOR denota el alcóxido de potasio). La naturaleza superbásica del reactivo es consecuencia de la formación in situ del compuesto organopotásico correspondiente , así como de cambios en el estado de agregación de las especies de alquillitio.
Preparación y reactividad
Generalmente, la mezcla denominada base de Schlosser se produce combinando n- butillitio y terc- butóxido de potasio en una proporción de uno a uno.
La alta reactividad de la base de Schlosser se aprovecha en la química orgánica sintética para la preparación de reactivos organometálicos. Por ejemplo, el bencilo de potasio se puede preparar a partir de tolueno utilizando este reactivo. El benceno y el cis/trans -2-buteno también se metalan fácilmente con la base de Schlosser. El tolueno, el benceno y los butenos reaccionan lentamente con reactivos de alquillitio y no reaccionan en absoluto con alcóxidos de potasio, pero sí reaccionan rápidamente con una mezcla de ambos. Aunque existen similitudes, las reactividades de la base de Schlosser y del reactivo de alquilpotasio aislado no son idénticas. [ 3 ]
Estructura
La estructura de la base de Schlosser es compleja. Un estudio de la base preparada a partir de neopentillitio ( neo - C₅H₁₁Li ) y t- butóxido de potasio ( t - BuOK) ha llevado a la identificación espectroscópica y cristalográfica de una serie de clústeres bimetálicos constituyentes:
Li x K y ( neo -C 5 H 11 ) z ( t -BuO) w , x + y = z + w = 7 u 8,
en equilibrio con neopentilpotasio ( neo - C5H11K ) y t- butóxido de litio ( t - BuOLi). [ 4 ]
Referencias
- ↑ Schlosser, Manfred (1988). "Superbases para síntesis orgánica" . Pure and Applied Chemistry . 60 (11): 1627– 1634. doi : 10.1351/pac198860111627 .
- ↑ Schlosser, Manfred (2005-01-07). "The 2×3 Toolbox of Organometallic Methods for Regiochemically Exhaustive Functionalization". Angewandte Chemie International Edition . 44 (3): 376– 393. doi : 10.1002/anie.200300645 . PMID 15558637 .
- ↑ Schlosser, Manfred; Strunk, Sven (1984). "La mezcla "superbásica" de butillitio/tert-butóxido de potasio y otros reactivos de lickor". Tetrahedron Letters . 25 (7): 741– 744. doi : 10.1016/s0040-4039(01)80014-9 .
- ^ Benrath, Philipp; Káiser, Maximiliano; Limbach, Thomas; Mondeshki, Mihail; Klett, enero (26 de agosto de 2016). "Combinación de neopentillitio con terc-butóxido de potasio: formación de una superbase de Lochmann-Schlosser soluble en alcano". Edición internacional Angewandte Chemie . 55 (36): 10886– 10889. doi : 10.1002/anie.201602792 . ISSN 1521-3773 . PMID 27392232 .
- Bases (química)
- Superbases
- Compuestos de potasio