Articulo de referencia

dióxido de selenio

Selenous anhydride"},"Section1":{"wt":"{{Chembox Identifiers\n| CASNo = 7446-08-4\n| CASNo_Ref = {{cascite|correct|CAS}}\n| ChEMBL = 3183452\n| ChemSpiderID_Ref = {{chemspiderci...

El dióxido de selenio es el compuesto químico con la fórmula SeO₂ . Este sólido incoloro es uno de los compuestos de selenio más frecuentes . Se utiliza en la fabricación de vidrios especiales , así como reactivo en química orgánica. [ 7 ]

Propiedades

El SeO₂ sólido es un polímero unidimensional , cuya cadena está formada por átomos de selenio y oxígeno alternados . Cada átomo de Se es piramidal y lleva un grupo óxido terminal. Las longitudes de los enlaces puente Se−O son de 1,79 Å y la distancia terminal Se−O es de 1,62 Å . [ 8 ] La estereoquímica relativa en el Se alterna a lo largo de la cadena polimérica ( sindiotáctica ).  

En fase gaseosa, el dióxido de selenio se presenta como dímeros y otras especies oligoméricas; a temperaturas más altas, es monomérico. [ 9 ] La forma monomérica adopta una estructura curvada muy similar a la del dióxido de azufre , con una longitud de enlace de 1,61 Å . [ 9 ] La forma dimérica se ha aislado en una matriz de argón a baja temperatura y los espectros vibracionales indican que tiene una conformación de silla centrosimétrica. [ 8 ] La disolución de SeO 2 en oxidicloruro de selenio produce el trímero [ Se(O)O] 3 . [ 9 ] 

El sólido se sublima fácilmente. A concentraciones muy bajas, el vapor tiene un olor repugnante, similar al de rábanos picantes podridos. A concentraciones más altas, el vapor tiene un olor similar al de la salsa de rábano picante y puede quemar la nariz y la garganta al inhalarlo. Mientras que el SO₂ tiende a ser molecular y el SeO₂ es una cadena unidimensional, el TeO₂ es un polímero reticulado. [ 8 ]

El SeO₂ se considera un óxido ácido : se disuelve en agua para formar ácido selenioso . [ 9 ] A menudo, los términos ácido selenioso y dióxido de selenio se usan indistintamente. Reacciona con bases para formar sales de selenito que contienen el anión SeO₂⁻³ . Por ejemplo, la reacción con hidróxido de sodio produce selenito de sodio :

SeO 2 + 2 NaOH → Na 2 SeO 3 + H 2 O

Preparación

El dióxido de selenio se prepara mediante la oxidación del selenio por combustión en el aire o por reacción con ácido nítrico o peróxido de hidrógeno , pero quizás la preparación más conveniente sea por deshidratación del ácido selenioso :

2 H 2 O 2 + Se → SeO 2 + 2 H 2 O
3 Se + 4 HNO 3 + H 2 O → 3 H 2 SeO 3 + 4 NO
H₂SeO₃ SeO₂ + H₂O

Aparición

La forma natural del dióxido de selenio, la downeyita, es un mineral muy raro. Solo se encuentra en un pequeño número de incendios de vetas de carbón , donde se forma alrededor de las chimeneas creadas por los gases que escapan. [ 10 ]

Usos

Síntesis orgánica

El SeO₂ es un reactivo importante en la síntesis orgánica . La oxidación del paraldehído (trímero de acetaldehído) con SeO₂ produce glioxal [ 11 ] y la oxidación de la ciclohexanona produce 1,2-ciclohexanodiona [ 12 ] . El material de partida de selenio se reduce a selenio y precipita como un sólido amorfo rojo que se puede filtrar fácilmente [ 12 ] . Este tipo de reacción se llama oxidación de Riley . También es conocido como reactivo para la oxidación alílica , una reacción que implica la siguiente conversión: [ 13 ].

Oxidación alílica
Oxidación alílica

Esto se puede describir de forma más general como:

R 2 C=CR′−CHR″ 2 + [ O] → R 2 C=CR′−C(OH)R″ 2

donde R, R', R" pueden ser sustituyentes alquilo o arilo .

El dióxido de selenio también se puede utilizar para sintetizar 1,2,3-selenadiazoles a partir de derivados de hidrazona acilados. [ 14 ]

Como colorante

El dióxido de selenio confiere un color rojo al vidrio . Se utiliza en pequeñas cantidades para contrarrestar la coloración causada por las impurezas de hierro y así obtener un vidrio aparentemente incoloro. En mayores cantidades, le confiere un intenso color rojo rubí.

El dióxido de selenio es el ingrediente activo de algunas soluciones de azulado en frío .

También se utilizaba como tóner en el revelado fotográfico .

Seguridad

El selenio es un elemento esencial , pero la ingesta de más de5  mg/día produce síntomas inespecíficos . [ 15 ]

Notas

  1. Los valores PEL, REL e IDLH se basan en el seleniuro de sodio , que es un orden de magnitud más tóxico que otros compuestos de selenio. [ 6 ]

Referencias

  1. 1 2 Haynes, William M., ed. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97.ª  ed.). Boca Raton, Florida: CRC Press . págs. 4–83 , 4–130 , 5–35 , 6–121 , 6–161 , 9–65 . ISBN  9781498754293.
  2. 1 2 "Materials Explorer - Dióxido de selenio" . next-gen.materialsproject.org . The Materials Project . Consultado el 27 de abril de 2026 .
  3. "Seguridad y riesgos del dióxido de selenio" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 2 de diciembre de 2022 .
  4. Sigma-Aldrich Co. , dióxido de selenio .
  5. 1 2 "SDS - Dióxido de selenio" . www.fishersci.com . ThermoFisher Scientific. 19 de diciembre de 2025. pág. 3. Consultado el 27 de abril de 2026 . 
  6. 1 2 "Compuestos de selenio (como Se)" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional .
  7. Hoekstra, William J.; Fairlamb, Ian JS; Giroux, Simon; Chen, Yuzhong (2017). "Óxido de selenio(IV)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . págs. 1–12 . doi : 10.1002/047084289X.rs008.pub3 . ISBN  978-0-470-84289-8.
  8. 1 2 3 Devillanova, Francesco A. (2007). Manual de Química de Calcógenos: Nuevas Perspectivas en Azufre, Selenio y Telurio . Royal Society of Chemistry. ISBN 9780854043668.
  9. 1 2 3 4 Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Química inorgánica , traducido por Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlín: Academic Press/De Gruyter, ISBN 0-12-352651-5
  10. Finkelman, Robert B.; Mrose, Mary E. (1977). "Downeyita, la primera ocurrencia natural verificada de SeO 2 " (PDF) . American Mineralogist . 62 : 316– 320.
  11. Ronzio, AR; Waugh, TD (1944). "Glyoxal Bisulfite" . Organic Syntheses . 24 : 61. doi : 10.15227/orgsyn.024.0061; Volúmenes recopilados , vol. 3, 1955, pág. 438  .
  12. 1 2 Hach, CC; Banks, CV; Diehl, H. (1952). "1,2-Ciclohexanodiona dioxima" . Síntesis orgánica . 32 : 35. doi : 10.15227/orgsyn.032.0035; Volúmenes recopilados , vol. 4, 1963, pág. 229  .
  13. Coxon, JM; Dansted, E.; Hartshorn, MP (1977). "Oxidación alílica con peróxido de hidrógeno-dióxido de selenio: trans-pinocarveol" . Organic Syntheses . 56 : 25. doi : 10.15227/orgsyn.056.0025; Volúmenes recopilados , vol. 6, 1988, pág. 946  .
  14. ^ Lalezari, Iraj ; Shafiee, Abbas; Yalpani, Mohamed (1969). "Una nueva síntesis de heterociclos de selenio: 1,2,3-selenadiazoles sustituidos". Letras de tetraedro . 10 (58): 5105– 5106. doi : 10.1016/S0040-4039(01)88895-X .
  15. Langner, Bernd E. (2005). «Selenio y compuestos de selenio». Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a23_525 . ISBN 978-3-527-30673-2.