Oxiaminación sin puntos afilados

La oxiaminación de Sharpless (a menudo conocida como aminohidroxilación de Sharpless ) es la reacción química que convierte un alqueno en un aminoalcohol vecinal . Esta reacción está relacionada con la dihidroxilación de Sharpless , que convierte alquenos en dioles vecinales. ^{[ 1 ]} Los aminoalcoholes vecinales son productos importantes en la síntesis orgánica y farmacóforos recurrentes en el descubrimiento de fármacos .

De forma similar a la dihidroxilación, la oxiaminación implica la cicloadición del alqueno a un intermedio imido Os(VIII) del tipo OsO₃ ₍ NR). Estas especies se generan mediante el tratamiento de tetróxido de osmio con cloraminas sódicas. Los procedimientos típicos combinan cloramina-T , alqueno, un catalizador de osmio y un ligando quiral. ^{[ 2 ]} Procedimientos relacionados utilizan carbamato de bencilo (CbzNH₂ ₎ , hidróxido de sodio e hipoclorito de terc-butilo para dar CbzNCl(Na). ^{[ 3 ]}

R ₂ NH + t-BuOCl → R ₂ NCl + t-BuOH

Primeros trabajos sobre el desarrollo de esta metodología.

• Sharpless, K. Barry; Patrick, Donald W.; Truesdale, Larry K.; Biller, Scott A. (1975). "Nueva reacción. Oxiaminación vecinal estereoselectiva de olefinas mediante compuestos de alquil imido osmio". Journal of the American Chemical Society . 97 (8): 2305– 2307. Bibcode : 1975JAChS..97.2305S . doi : 10.1021/ja00841a071 .
• Herranz, Eugenio; Biller, Scott A.; Sharpless, K. Barry (1978). "Oxiaminación vecinal de olefinas catalizada por osmio mediante N-cloro-N-argentocarbamatos". Journal of the American Chemical Society . 100 (11): 3596– 3598. Bibcode : 1978JAChS.100.3596H . doi : 10.1021/ja00479a051 .
• Baeckvall, Jan E.; Oshima, Koichiro; Palermo, Robert E.; Sharpless, K. Barry (1979). "Algunas reacciones de N-(2-hidroxialquil)-p-toluenosulfonamidas y N-alil-p-toluenosulfonamidas". The Journal of Organic Chemistry . 44 (12): 1953– 1957. doi : 10.1021/jo01326a013 .