haluro de sulfinilo

Los haluros de sulfinilo tienen la fórmula general R−S(O)−X, donde X es un halógeno. Son intermedios en el nivel de oxidación entre los haluros de sulfenilo , R−S−X, y los haluros de sulfonilo , R−SO₂ ₋ X. Los ejemplos más conocidos son los cloruros de sulfinilo, compuestos termolábiles y sensibles a la humedad, que son intermedios útiles para la preparación de otros derivados de sufinilo como sulfinamidas , sulfinatos , sulfóxidos y tiosulfinatos . ^{[ 1 ]} A diferencia del átomo de azufre en los haluros de sulfonilo y sulfenilo , el átomo de azufre en los haluros de sulfinilo es quiral , ^{[ 2 ]} como se muestra para el cloruro de metanosulfinilo.

Los cloruros de ácido sulfínico, o cloruros de sulfinilo, son haluros de sulfinilo con la fórmula general R−S(O)−Cl. El cloruro de metanosulfinilo, CH₃S _{( O} )Cl, se prepara por cloración de disulfuro de dimetilo para dar CH₃SCl₃ _, que se trata con anhídrido acético . Es un líquido de color pajizo. ^{[ 3 ]} Los cloruros de arilsulfinilo se preparan por reacción de Friedel-Crafts con cloruro de tionilo , ^{[ 4 ]} o por comproproporción de un sulfonato de arilo con el mismo. Por ejemplo, el cloruro de toluenosulfinilo se prepara tratando tosilato de sodio con cloruro de tionilo . ^{[ 5 ]} También es un líquido de color pajizo, hierve cerca de 100 °C a 0,5 mm Hg.   

Un método general para la formación de cloruros de sulfinilo consiste en la reacción del tiol correspondiente con cloruro de sulfurilo , SO₂ Cl₂ ; en los casos en que se obtiene en su lugar elcloruro de sulfenilo, RSCl, unacon ácido trifluoroperacéticoproporciona el producto deseado, como en el caso del 2,2,2-trifluoro-1,1-difeniletanotiol: ^{[ 6 ]}

Estos compuestos reaccionan fácilmente con nucleófilos como agua, alcoholes, aminas, tioles y reactivos de Grignard . Si el nucleófilo es agua, el producto es un ácido sulfínico ; si es un alcohol, es un éster sulfínico; si es una amina primaria o secundaria, es una sulfinamida ; si es un tiol, es un tiosulfinato ; y si es un reactivo de Grignard, es un sulfóxido . Debido a su reactividad e inestabilidad, los cloruros de alcanosulfinilo se suelen utilizar sin purificación inmediatamente después de su síntesis. No se recomienda su almacenamiento, ya que se genera presión dentro del recipiente debido a la liberación de cloruro de hidrógeno.

El tratamiento de cloruros de alcanosulfinilo que tienen hidrógenos α con bases de amina terciaria produce tiocarbonil S- óxidos (sulfinas) como compuestos aislables. Así, el tratamiento de cloruro de n -propanosulfinilo con trietilamina produce syn -propanotial -S -óxido , el agente lacrimógeno de la cebolla . ^{[ 7 ]} El tratamiento de cloruro de metanosulfinilo o cloruro de etano-1,2-bis-sulfinilo, ClS(O)CH ₂ CH ₂ S(O)Cl (preparado por cloración oxidativa de 1,2-etanoditiol, HSCH ₂ CH ₂ SH), con una amina terciaria en presencia del alcohol secundario quiral derivado de glucosa diacetona- D -glucosa produce ésteres de sulfinato ópticamente puros mediante un proceso de resolución cinética dinámica . ^{[ 8 ] [ 9 ]} Los cloruros de sulfinilo experimentan reacciones de Friedel-Crafts con arenos dando sulfóxidos .

_{La hidrólisis a} temperatura ambiente del CF₃SF₃ _produce el fluoruro de sulfinilo CF₃S ₍ O)F en pocas horas con un rendimiento cuantitativo. El tratamiento del CF₃S ( _O )F con bromuro de hidrógeno a −78 °C produce el bromuro de sulfinilo CF₃S ₍ O)Br, que es inestable a temperatura ambiente y se desproporciona fácilmente. ^{[ 10 ]} Los yoduros de sulfinilo son compuestos aparentemente desconocidos.